Synthese et etude d'un catenate de cuivre chiral comportant deux anneaux coordinant a 27 atomes
✍ Scribed by C.O. Dietrich-Buchecker; A. Edel; J.P. Kintzinger; J.P. Sauvage
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1987
- Tongue
- French
- Weight
- 716 KB
- Volume
- 43
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4020
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✦ Synopsis
A highly strained catenate has been synthesized; it consists of two interlocked 27 membered rings coordinated to a copper (I) center. Due to the small size of the rings, the preparative yield is very poor. On the other hand, the rigidity of the system leads to an extremely stable copper(I) complex. A detailed 'H NMR study has been performed. The catenate complex is chiral. and even at 160' no interconversion of the enantiomers is observed. Resume.-Un catenate fortement tendu a et6 synthetise : ce ccmpos6 ccmporte deux anneaux entrelaces B 27 atomes, coordines B un centre cuivre(I). En raison de la petite taille des cycles, le rendement d'obtention est tres faible. Par contre la rigidit@ du systeme conduit & un complexe de cuivre(I) extrCement stable. Une etude detaillee de RHN de 'H a et6 realisee. Le catenate decrit dans le present article est chiral. MEme a 160". 11 n'y a pas d'interconversion entre les deux enantionk?res. Les catenands sont des ligands comportant des anneaux coordinant entrelaces. Le premier membre de cette nouvelle famille de mol6cules a r6cemnent @te decrit 1.2 , ainsi que le complexe de cuivre(I) correspondant baptis6 catenate. Le catenand decrit precedemnent est constitue de deux cycles entrelaces a 30 atomes. Une etude cristallographique du catenate de cuivre(1) a d&nontr@ que la taille des cycles est 16gerement superieure a la circonf@rence minimale autorisant l'entrelacement de deux anneaux lies a Cu(I13. En particulier, certains angles diedres (de torsion) -OCH2CH20-du fragment pentaoxyethylene sont trans (anti) alors que la conformation privilegiee de ces m&nes liaisons est en general cis (gauche) pour les polyethers macrocycliques4. Par RMN de 'H, il a pu etre montre recermnent que le catenate de cuivre(1) comportant deux anneaux 8 30 atomes. est flexible5. La structure moyennee en solution est symbtrique et il faut refroidir fortement 1'6chantillon (-60°C) pour que certains processus conformationnels dynamiques soient observables5. Nous decrivons dans le present article la synthese d'un catenate comportant deux anneaux entrelaces 1 27 atomes, ainsi que les proprietes tr6s particulieres du complexe. resultant de la diminution de taille des deux cycles par rapport au compose origina16. 1. [email protected] Le principe de la synthese. base sur l'effet de matrice tridimensionnel d'un centre coordinant m&allique, a et6 discute anterieurement 197 . Les ccmpos& de depart ainsi que le schema de synthese sont represent& Figure 1.