Inhaltsu È bersicht. [TiCl 3 (THF) 3 ] reagiert mit [(Bu t NLi) 2 ŚiMe 2 ] 2 in Diethylether bei ±35 °C unter Redox-Disproportionierung und Bildung des gelben Titana(IV)-Oxacyclohexan-Komplexes [Ti(CH 2 ) 4 O{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 2 . Nach der Kristallstrukturanalyse sind die Titanatome u È ber die O-Atome der Ti(CH 2 ) 4 O-Sechsringe, die in der Sesselkonformation vorliegen, zu zentrosymmetrischen Dimeren verknu È pft. Zusammen mit den N-Atomen der chelatisierenden [Me 2 Si(NBu t ) 2 ] 2± -Liganden erreichen die Titanatome verzerrt trigonal-bipyramidale Umgebung. Als Nebenprodukt wird hierbei [TiCl{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 3 (l 3 -O)(l 3 -Cl) mit clustera È hnlichem Aufbau erhalten. Nach der Kristallstrukturanalyse des an der Synthesereaktion beteiligten [Li 2 (THF) 3 {Me 2 Si(NBu t ) 2 }] sind die beiden Lithiumatome mit beiden N-Atomen der t-Butylamid-Gruppen verbunden und u È ber ein O-Atom eines der THF-Moleku È le verbru È ckt. Synthesis of a Titana-Oxacyclohexane Ring by Controlled Ring Opening of Tetrahydrofurane. Crystal Structures of [Ti(CH 2 ) 4 O{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 2 , [TiCl{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 3 (l 3 -O)(l 3 -Cl), and [Li 2 (THF) 3 {Me 2 Si(NBu t ) 2 }]
Abstract. [TiCl 3 (THF) 3 ] reacts with [(Bu t NLi) 2 SiMe 2 ] 2 in diethyl ether at ±35 °C under redox disproportionation and formation of the yellow titana(IV)-oxacyclohexane complex [Ti(CH 2 ) 4 O{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 2 . According to the crystal structure analysis the titanium atoms are linked to form centrosymmetric dimers via the oxygen atoms of the Ti(CH 2 ) 4 O six-membered rings, which are in chair conformation. Along with the nitrogen atoms of the chelating [Me 2 Si(NBu t ) 2 ] 2± ligands the titanium atoms obtain a distorted trigonal-bipyra-midal surrounding. While [TiCl{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 3 (l 3 -O)(l 3 -Cl) with a cluster-like structure is obtained as a by-product. According to the crystal structure analysis of [Li 2 (THF) 3 {Me