Eingegangen am 24. Oktober 1986 Fur 25 q'-Pentamcthylcyclopentadienyl-substituierte Borverbindungcn werden Synthesen und das dynamischc Verhalten beschricbcn. 'H-DNM R-spektroskopischc Studien und Linicnformanalysen beweiscn eine 1.5-sigmatrope Umlagerung (1,2-Vcrschicbung) der Borgruppierung in vielen Verbindungen. Die Geschwindigkeit dieser Umlagerungen wird durch die Koordinationszahl und die Ligdnden am Bor beeinflul3t (Aktivierungsenergien zwischen 5 5 und 2 25 kcal/mol). Einfache Bindungsmodcllc zur Erklirung dcr Molekuldynamik wcrden vorgestellt; fur cinige Vcrbindungen rnit dreibindigcm Bor werdcn die Aktivicrungsencrgicn ( 5 -25 kcal/mol) mit charaktcristischen Substituentenparametern korreliert. Die Rontgcnstrukturanalyse des hoch dynamischen Fluorbis(pentamethylcyclopentadienyl)borans (12) belegt die q'-Bindung der Cyclopentadienylringe.
Bereits bei den ersten, in den funfziger Jahren dargestellten q'-Cyclopcntadienyl(Cp)-Ubergangsmetaliverbindungen vermutetcn Piper und Wilkinson eine sehr schnell verlaufende, intrarnoiekulare entartete Metallwanderung". Erst einige Jahre splter wurden auch entsprechende Wanderungen des Wasserstoffs entdeckt und als orbitalkontrollierte, thermisch erlaubte 1,5-sigmatrope Umlagerungen bcschrieben 2,3,4). Mittlerweile konnte in vielen Fallen nachgewiescn werden, daD auch Elementwanderungcn als 1,5-sigrnatrope Umlagerungen oder 1,2-\rerschiebungen aufzufassen sind5-''1, Beide Prozesse sind in Abb. 1 wiedergegeben.