Synthese des Tetradesoxydisaccharids D-C der Aureolsäuren

✍ Scribed by Thiem, Joachim ;Gerken, Manfred ;Bock, Klaus

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 480 KB
• Volume: 1983
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198319830312

✦ Synopsis

Abstract

Methyl‐4‐O‐benzoyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐α‐D‐rhamnopyranosid (3) ist glatt aus Methyl‐α‐D‐mannopyranosid herstellbar und ergibt bei der Reaktion mit (Dibrommethyl)methylether einheitlich das 2‐Brom‐2,6‐didesoxy‐α‐D‐glucopyranosylbromid 7. Über das Methylglycosid 6 gelingt die selektive Deformylierung zum Alkohol 4, der in einer Glycosidierungsreaktion unter vielfältig variierten Bedingungen mit 7 umgesetzt wird. Dabei liefern Silbercarbonat sowie‐silicat nur niedrige Ausbeuten an β‐ und α,1→3‐verknüpften Disacchariden 9 bzw. 10 (3.5:1) sowie zusätzliche Nebenprodukte, während mit Silbertriflat eine glatte Umsetzung (61%, 9:10 = 6:1) erreicht und 9 kristallin gewonnen wird. Die weiteren Umwandlungen führen zu der β,1→3‐gebundenen D‐C‐Disaccharidkomponente 11 sowie unabhängig zu ihrem α,1→3‐Isomer 12.