Synthese deu 2-dzaiiulolizidins und einiger Derivate 1842. K. Wint,erfeld und H. Schiiler Synthese des 2-Azaindolizidins und einiger Derivate * ) l ) Aus dem Pharmazeutischen Institut cler Universitat Bonn (Eingegangen am 17. Juli 1959) Auf mehreren Wegen gelang die Synt'hese des 2-Azaindolizidins (11) und seiner in 1,2 -und 3-Stellung substituierten Derivate. Azaindolizidine sind in der Literatur bisher kaum beschrieben. K. HeJ2) envahnt lediglich im Zusammenhang mit seiner Brbeit uber das Methylisopelletierin ein Derivat des Azaindolizins. J . D. Bower und G. R. Ramnye3) stellt,en das Imidazo .(l,S-a)pyridin und eiiiige Derivate dar. -4usgangsmaberial fur die Yynthesen des 3-Azainrlolizidins (11) war Picolylamin. Bei Weg a wurde dieses abweichend von T. R. nor to?^^) katalytisch in Eisessig unter Normaldruck bei 50" zu Pipecolylamin (I) hydriert. Die anschlie5ende Kondensation mit der berechneten Menge Formaldehyd fiihrte in verd. Losung zu (11) und einer geringen Menge Di-2-azaindolizidinmethan (111). Letzteres entstand als Hauptprodukt, wenn die Kondensation mit einem UberschuS an Formaldehyd in konz. Losung durchgefiihrt wurde. Bei Weg b wurde Picolylamin in atherischer Losung in Gegenwart von Hexahydrodimethylanilin mit Chlorameisensaureester zum Picolylamincarbonsaureathylester (IV) umgesetzt, der in Eisessig katalytisch Zuni Pipecolylaniincarbonsaureathylesber (V) hydriert und durch Erhitzen auf 240-250' zum 2-Aza-3-oxoindolizidin (VI) cyclisiert wurde. Reduktion von (VI) mit LiAIH, fiihrte zu (11), das niit dem auf Weg a dargestellten (11) in Sdp. und IR-Spektrum ubereinst.immte. (11) konnte nur durch ein Harnstoffderivat charalcterisiert werden. W i 12 t e r f e 1 d und S c h ii 1 er ~_ _ _ _ _ _ Archiv der Pharmazie