Synthese der epimeren 4-Methyl-Derivate von endo-endo- und exo-endo-Tetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodecan

✍ Scribed by Priv.-Doz. Dr. Dieter Lenoir; Dr. Robert M. Frank

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 222 KB
• Volume: 92
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19800920413

✦ Synopsis

1 -NMe2 H3C ohne daf3 das Primaraddukt (8a) faBbar war. Analog fuhrten Aceton und Cyclohexanon zu (lob)['] bzw. (lOc)['I, Ausbeute 26% bzw. 44%. DaB hier tatsachlich die Carbamidsaureester (10) -und nicht die 0-methylierten Isomere [aus (S)] -vorliegen, folgt aus den Carbonylabsorptionen von (10) im IR-Spektrum um 1690 cm-' [(2): us 0=1655 cm-'1, den Resonanzen der SCH3-Gruppen im 'H-NMR-Spektrum zwischen 6 =2.1 und 2.2 sowie aus der Thermolyse von (1Oc) bei 160-210 "C zu einem GemischL51 der Methylthiobutadiene (11) und (12) im Verhaltnis 45:55, Ausbeute 82%.

A rbeitsvorschr ft

Losung von (9a): Zu 0.80 g (5.0 mmol) (2)I3l in 10 mi wasserfreiem THF unter N2 tropfte man bei -78 "C 4.0 ml (5.6 mmol) einer 1.40 N tert-Butyllithium-Losung in n-Hexan und riihrte 1 h. Nach Zusatz von 0.58 g (5.5 mmol) Benzaldehyd in 5 ml THF wurde noch 1.5 h bei -78 "C geriihrt. ether (30 ml) und Wasser (15 ml), Trocknen iiber Natriumsulfat und Abziehen des Solvens ergaben ein farbloses 01, das durch Chromatographie iiber Silicagel (neutral) mit Ether/Pentan (1 : 1) gereinigt wurde; Ausbeute 0.89 g (64%) (1Oa). RF=0.33; IR