Synthesis of ZFunctionalized N,~-Dialkylimidazolium Salts from Glyoxal and Alkylamines
Diazadienes R-N=CH-CH=N-R
(1: R = tert-butyl, 2 R = isopropyl), which are easily prepared from aqueous glyoxal and primary alkylamines, react with dry hydrogen chloride in non-aqueous solvents to form N,N'-dialkyl-substituted azomethine derivatives of 2-formylimidazolium chlorides, concomitant with the formation of alkylammonium chlorides. The tert-butylimine compound 3, the structure of which was established by singlecrystal X-ray diffraction, is hydrolyzed to give the aldehyde 4. The intermediate isopropylimine 5, an analogue to 3, is converted directly under transamination into the 2-aminomethyl derivative of the imidazolium system, and is isolated as its hydrochloride 6. With 6 as an example, an improved routine APT method in 13C NMR spectroscopy is presented, which makes assignments more reliable in cases where unusual 'JCH couplings might occur.
Reaktionen von 1,4-Diaza-1,3-dienen (DAD), R -N = CH -CH = N -R, den Kondensationsprodukten von Glyoxal und primaren Aminen, mit zahlreichen Elektrophilen wurden bisher von uns intensiv untersucht. Dabei lag der Schwerpunkt unseres Interesses bei Reaktionen mit ij'bergangsmetallen, auch in niedrigen Oxidationsstufen, z. B. im Hinblick auf die Steuerung katalytischer Reaktionen').
Auch die Reaktion von DAD mit Nucleophilen wie RLi oder RMgX und die losungsmittelabhangige Steuerung von N-bzw. C-Addition wurde von uns ebenso untersucht wie die Reaktionen der DAD-Radikalanionen als Nucleophile gegeniiber Alkyl-und Silylhalogeniden').