Synthese 1,2-difunktionalisierter 1,3-Butadiene durch Sequenzen sigmatroper Umlagerungen

✍ Scribed by Klaus Banert; Wolfgang Fendel; Jana Schlott

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: English
• Weight: 128 KB
• Volume: 110
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3757(19981204)110:23<3488::aid-ange3488>3.0.co;2-c

✦ Synopsis

Professor Günter Marx zum 60. Geburtstag gewidmet Sequenzen [3,3]-sigmatroper Umlagerungen wie die bekannte Reaktion 1 32 33, z. B. mit XYZ NCO, [1] NCS, [2] NCSe, [3] N 3 , [4] SCONMe 2 , [5] SCN, [6] CÀCO 2 R [7] (Orthoester-Claisen-Umlagerung), C À C C [8] (Cope-Umlagerung), können zur Umwandlung der 2-Butin-1,4-diyl-Vorstufen 1 in die 2,3-difunktionalisierten 1,3-Butadiene 3 genutzt werden (Schema 1). ¾hnliche Produkte entstehen durch zwei aufeinanderfolgende [2,3]-sigmatrope Isomerisierungen, z. B. bei Schema 1. Synthese von doppelt funktionalisierten 1,3-Butadienen durch zwei aufeinanderfolgende sigmatrope Umlagerungen.

der Reaktion von Phosphiniten zu Phosphanoxiden, [9] Phosphiten zu Phosphonaten [10] , Sulfinaten zu Sulfonen [11] oder Sulfenaten zu Sulfoxiden. [11, 12] Sigmatrope Umlagerungen wurden unseres Wissens aber bisher nicht zur Synthese von 1,2-difunktionalisierten 1,3-Butadienen eingesetzt. Wir berichten nun über Sequenzen sigmatroper Umlagerungen, die diese Verbindungen leicht zugänglich machen. Dabei werden die beiden funktionellen Gruppen sowohl durch [3,3]-Wanderungen wie 4 35 36 als auch durch die [2,3]-Verschiebungen 7 38 39 in Vinylpositionen dirigiert.