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Sur la thermogravimétrie des précipités analytiques : Dosage du sélénium

✍ Scribed by Clément Duval; Ursula Marly Doan


Publisher
Elsevier Science
Year
1951
Tongue
English
Weight
181 KB
Volume
5
Category
Article
ISSN
0003-2670

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✦ Synopsis


Laboratoira de Chimia 23, Sorbonns. Paris (Francs) Le s&nium poss&de peu de methodes de dosage. Habituellement, on le rdduit de ses composes par l'hydrazine, le gaz sulfureux, un sulfite ou le chlorure d'Ctain (II) (la meilleure mkhode). Quand 1'Cldment se trouve sous la valence 4, on peut aussi, apres oxydation brutale par l'eau oxygCnCe, le prkipiter en s&niate de plomb. Sur trois etudes critiques, voir MOSER ET MIXSCH~, FROMMES~~, MEYER*. Nous n'avons pas repris les essais des premiers avec le permanganate. le bromate, l'iodate, le chlorure de titane, qui ne leur ont pas don& de Asultats satisfaisants. Prt?c+Mation $ar Z'hydrazine. La m&hode suivie est celle de HOVORKA~, de MEYERS et le sel&ium pr&ipit& sous la forme violette est l&&rement oxydable 21 l'air, au tours du chauffage. La courbe I accuse un gain maximum de 2 mg (sur 36 mg) Q 350", temperature du debut de la sublimation. A 540", le creuset est completement vid& Pr@Aztion par la solution acbtonique d'anhydride sulfureux. En suivant le mode opkatoire de HOVORKA~, le sdlenium rouge precipite; pour pouvoir le filtrer, il faut le chauffer jusqu'a ce qu'il devienne violet. La courbe 2 de pyrolyse est encore ldgkement ascendante avec palier entre 152~ et 217"; on revient au poids initial B 330" qui marque le commencement du dCpart du s&nium. Precipitation par Ze suZfite &ammonium. Cette fois, en prenant la mCthode de TREADWELL~, la courbe inscrite n'est plus ascendante et la sublimation ne commence qu'a 370". Prt?cipitation par Ze chlorure stanneux. Cette methode, ddja Ctudide B l'article Etains sex-t, indiffkemment & doser de selenium ou l'etain, d'apr& TABOURY ET GRAYS. Le s&l&iium depose n'est pas oxydable, comme on le voit sur la courbe, 4, mais, il est beaucoup plus sublimable que les variCt& prtkedentes; le depart du corps simple commence d&s 272O.


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Nous avons Ctudie la thermolyse des divers prCcipitCs servant B doser le germanium : A le sulfure B le germanate de magnCsium C le tannate D le germano-oxalate de p-naphtoquinolbinium E les germanomolybdates avec a) l'hexam&hyl&w t&ramine ; b) avec la pyridine, c) avec la cinchonine ; d) avec l'oxin