Sur la séparation des terres rares à l'aide de l'acide éthylènediamine-tétraacétique. IX. Procédé en cycle pour le fractionnement des terres yttriques

✍ Scribed by G. Brunisholz; M. Randin

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1959
• Tongue: German
• Weight: 664 KB
• Volume: 42
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19590420622

✦ Synopsis

210. Sur la separation des terres rares B l'aide de l'acide 6thylBnediamine-tktraacetique. IX. Procbde en cycle pour le fractionnement des terres yttriques par G. Brunisholz et M. Randin (ler VIII 59) Dans un mCmoire pr6c6dent1), nous avons dCcrit un procCdC en cycle pour le fractionnement des tcrres cCriques par cristallisation des sels NH,[K-Cdta] (R = tcrre rare, Cdta = Cthylhediamine-tCtraacCtate). Ce procCdC permet d'obtenir, L partir d'un mClange B. env. 50% La, une premihre fraction (phase a) considCrablement appauvrie en La, tandis que la seconde (phase p) contient env. 80% de cet ClCment; les eaux-mhes retournent dans le cycle des opkrations. Ce procCdC est bask sur l'cxistence d'une lacune de miscibilitC entre les phases u et p et sur le fait que la phase u peut se former, 1'Ctat mCtastable, dans des solutions sursaturCes en p. Fractionnement de melanges Gd,O, + Y,O, I1 y a quelque temps, nous avons publiC2) l'isotherme de solubilitC de 0" du sys-t&me NH,[Gd-Cdtal-NH,[Y-Cdtal-H,O ; rappelons que 2 phases solides apparaisscnt dans ce syst&me &la tempkrature CtudiCe : les cristaux mixtes NH,[(Gd, Y)-Cdta], 8 H,O (phase u), riches en gadolinium, et les cristaux mistes NH,[( Y , Gd)-Cdta], 6 H,O (phase y) riches en yttrium. Une importante lacune de miscibilitC existe entre les deux phases solides. En nous basant sur ce diagramme, nous avons pu Ctablir un procCdC en cycle pour le fractionnement des terres yttriques3). On peut prkvoir un effet de sCparation tr6s marque pour un mClange d'C16ments cristallisant d'une part sous forme de sels NH,[R-Cdta], 8 H,O et d'autre part sous forme de NH,[R-Cdta], 6 H,O. Pour en tirer le plus de profit possible, nous avons prCvu de recristalliser les phases 0: et q ; comme on ne veut pas ohtenir de fractions intermCdiaires, toutes les caux-mGres doivent &re recyclCes. Le proc6dC doit cependant Ctre adapt6 A la composition du mClange & &parer. Nous envisagerons 2 cas: dans le premier, le gadolinium et l'pttrium sont prCsents en proportions semblablcs, dans le deuxihme, le gadolinium prkdomine fortement. 1" L e mLlange d skparer contient du gadolinium et de I'yttrium en proportions semblables. Le procCdC B. appliquer dans un tel cas (voir schCma) est reprCscntC graphiquement par la fig. 1. Les diff6rentes opCrations d'un cycle sont les suivantes (v. p. 1928). Les sels NH,[R-Cdta] B. &parer sont prCparb par attaque dcs oxydes selon 1'Cquation : 11s entrent dans le cycle sous forme de solution D ; celle-ci est mClangCc & la solution Y (mClange des caux-m&res de recristallisation Sa et Sy, et de Ia solution dc roulement R); on obtient ainsi la solution P' qu'on Cvapore de faqon & atteindre P. La phase u