Die Reaktionsabschnitte weisen unterschiedliche Aktivierungsenergien auf. Bei Temperaturanstieg verliert das Diffueionsgeaetz an Bedeutung fiir den Ablauf der Gesamtreaktion, so daB zwiaohen 1100-1200 OC die Azotierung von Carbid naoh Durchlaufen der Induktioneperiode fast ausschlielllich durch das monomolekulare Geaetz beschrieben werden kann. Die Druokabhbngigkeit der Azotiergeechwindigkeit ist zwischen 50-800 T o n proportional dem Stickstoff-Druck. Die Gesamtreaktion verlsuft proportional. der Kornoberflbche der Carbid-Pulver. Das System besteht infolge der Bildung von graphitisohem Kohlenstoff bei der Azotierung selbet aus mindestens zwei verschiedenen festen Phasen. Da die LOsliohkeit von Caloiumoyanamid in Caloiumoarbid begrenzt ist und das System eine Mischungsliicke aufweist, sind withrend der Azotierung drei feste Phasen nebeneinanEer nachzuweisen. Ps wird angenommen, daO Stiokstoffmolekeln an Phasengrenzflitohen entlang in das zu azol tierende Caloiumoarbid diffundieren, wo sie mit den CcIonen den CaC, unter Bildung vcn Ca(CN), reagieren: Zwischen Ca(CN), und CaCN, besteht ein Gleiohgewioht, das aioh mit ainkender Temperatur zu Gunsten von Calciumcyanamid versohiebt. Die Induktionsperiode ist als der Reaktionsabschnitt zu betraohten, in dem unter Ausscheidung von graphitischem Kohlenstoff genfigend reaktionsf&hige Zentren gebildet werden, um die Diffusion der Stickstoffmolekeln zu ermOgliohen. Das Reaktionagebiet des logarithmischen Zeitgesetzes wird dadurch gedeutet, daB sioh die zur Verfiigung stehenden Kristallitkorngrenzen rnit fortschreitender Reaktion zusetzea und allmiihlich fur den Transport von N, ausscheiden. A. R I E C H E , Wolfen: Die Reakfion uon PhenoZ ?nil Ligninen und die Herstellung von Lignin-Kondensations-Hareen. Unter Mitverwendung von SLureligninl') und Ligninsulfo-siiurelS) wurden hiirtbare Kondensations-Harze vom Typ des ,,Bakelit" S (W. Z.) hergestellt. Man kann ca. 30 % des Phenols duroh Ligninprodukte ersetzen; auoh Rohphenole rnit 35-40 % Phenol-Gehalt sind brauohbar. Sburelignin der Holzverzuckerung ist in PreBmassen ein schlcchter Fiillatoff und wird nicht chemisoh gebunden. Dagegen hat Ligninsulfosiiure eine gewiase Reaktionsfhhigkeit, und man kann eiue MolekelvergrODerung mit Formaldebyd erreichen. Auch rnit Phenol und Phenolkondensations-Harzen kann Ligninsulfosaure durch Formaldehyd verbunden werden, besondere giinetig, wenn diese iiber das basisohe Kalksalz gereinigt war, wobei man wasserldsliche Harze (ale Qerbstoffe verwendbar) und unlbliche erhalten kann, die den Charakter von Kationenaustauschern habenl6). Man kann Sturelignin gegeaiiber Formaldehyd reaktionsfiihig machen, indem man es mit Phenol kondensiert, was aowohl unter Druck bei 2 0 0 4 2 0 O C als such ohne nruok bei 170-180 O C rnit Schwefelsiiure ale Katalyeator m6glich ist. Am wahreoheinliohsten ist die Reaktion von sek. Alkohol-Gruppen oder von Doppelbindungen mit der p-Stellung den Phenols. Das Kondeneationsprodukt ist eine schwarzbraune, harzartige Masse, die mit Formaldehyd zu einem thermoplastisohen, hiirtbaren Harz weiter kondensiert werden kann. Es kann auf PreBmaaaen verarbeitet werden. AUB Fiohten-und Buchenholz-Lignineulfosaure lassen sioh durch Erhitzen mit Alkali unter Druok auf 180 O C far H a m brauchbare Abbauprodukte erhalten. Naoh Ausflillen mit Sbure entsteht ein Rapport au 26me Congres International de Biochimie Paris 1962. J. Asselinem, E. Lederer: Chlmie des Li Ides ba&rlens, Progrts de la Chlmie des substances naturelles. $01. 10, Springer, Wlen im Druck. *) J. A h l n e a u Bull. SOC. Chim. France 7953 421. *) M. Eorbfer, k. Lederer, Biochim. BIophys. h c t a 9, 330 [1952].