Sulla contituzione dei prodotti di condensazione del cloralio con etossalil-chetoni

✍ Scribed by A. Rossi; H. Schinz

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1949
• Tongue: German
• Weight: 532 KB
• Volume: 32
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19490320624

✦ Synopsis

5. Isomerisieruny der Ketoester

A und C. a ) 1 g Ketoester C vom Snip. 87-89O loste man in 10 em3 Methanol, fiigte 1 em3 einer 2 4 . wasserigen Natriumhydroxydlosung zu und liess iiber Nacht bei Raumtemperatur stehen, wobei 0,93 g Prismen vom Smp. 129,5--132O krystallisierten. Nach einmaligein Umlosen aus Aceton lag der Smp. bei 132-134O. Das Produkt ist nach Schmelzpunkt, Mischschmelzpunkt und Krystallform identisch mit Ketoester A. b) 5 g Ketocster A wurden in 70 em3 Eisessig gelost. D a m gab man bei Raumtemperatur 5 em3 ei ier 48-proz. wasserigen Bromwilsserstoffsaurelijsung und liess iiber Nacht bei Oo stehen, wobei der Kolbeninhalt erstarrte. Dann wurde durch kurzes Erwarmen auf dem Wasserbad alles in Losung gebracht, 3 Tage bei Raumtemperatur stehen gclassen und auf Eis gegosseii. Durch Umlosen des ausgefallenen Produktes a u s Aceton-Methanol erhielten wir 2,6 g Krystalle, die unscharf bei 110-126O schmolzen, und aus der Mutterlauge 1,6 g einer zweiten Krystallfraktion, die in wenig Methanol gelost wurde. nber Nacht krystallisierte bei -loo alles aus. Beim nochmaligen Stehenlassen iiber Nacht bei Raumtemperatur war ein Teil in Losung gegangen, und es hatten sich Nadelbiischel und derbe Rhomben (0,88 g) gebildet, die mechanisch voneinander getrennt wurden. Die derben Rhomben vom Smp. 80-84O wurden durch Umlosen aus Methanol gereinigt und erwiesen sich nach Schmelzpunkt, Mischschmelzpunkt und Krystallform mit Kctoeater C (Smp. 87-89O) identisch. Die erste Krystallfraktion (2,6 g) und die Nadelbuschel stellen noch Gemische dar. Die Analysen wurden in unseren mikroanalytischen Laboratorien unter der Leitung von Herrn Dr. Gysel durchgefiihrt.