Sulfinylimine: Wichtige neue Bausteine zur Entwicklung der Chemie der Polysulfanmono- und -disulfonsäuren
✍ Scribed by Roland Boese; Michael Graw; Alois Haas; Carl Krüger; Annett Mönicke; Jens Schlagheck
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1999
- Tongue
- German
- Weight
- 214 KB
- Volume
- 625
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
Inhaltsu È bersicht. Salze der Perfluororganosulfanmonosulfonsa È uren werden durch Umsetzungen von R f S x Cl mit K 2 S 2 O 5 oder M 2 S 2 O 3 dargestellt. Durch Reaktion des Kaliumsalzes mit einem stark sauren Kationenaustauscher kann die freie Sa È ure CF 3 SSSO 3 H erhalten werden. Sie ist thermisch labil und ist mit einem pK s -Wert von ca. ±0,5 eine den Polyphosphorsa È uren vergleichbar starke Sa È ure. Metathesereaktionen der Kaliumsalze mit [(C 6 H 5 ) 4 M] Cl (M = P, As) bzw.
ergeben gut kristallisierende Substanzen. Durch Einkristall-Ro È ntgenstrukturanalysen werden die Polysulfansulfon-Einheiten nachgewiesen. S±S-Bindungen werden auch durch Chlorolyserreaktionen besta È tigt. Sowohl mit Cl 2 als auch mit SCl 2 entstehen R f S x Cl bzw. R f S x+1 Cl und ClSO 2 OM. Auf diese Weise la È ût sich erstmals CF 3 SSSCl herstellen. Die Reaktionen von CF 3 SeBr und K 2 S 2 O 5 fu È hren zu K[CF 3 SeSO 3 ], das sich zu CF 3 SeSeCF 3 , K 2 S 2 O 6 , SO 2 und KBr zersetzt. Die Umsetzung von S 2 Cl 2 mit (CH 3 ) 3 SiNSO liefert als Hauptprodukt S 2 (NSO) 2 und in geringen Mengen S x (NSO) 2 (x = 3, 4, 5). Wa È hrend die Hydrolyse von S 2 (NSO) 2 quantitativ (NH 4 ) 2 S 4 O 6 ergibt, erha È lt man mit dem S x (NSO) 2 -Gemisch, das nicht aufgetrennt werden kann, Ammoniumpolysulfandisulfonate. Es wird gezeigt, daû das chemische Verhalten von S 2 (NSO) 2 durch die Disproportionierung zu S(NSO) 2 und Schwefel bestimmt wird. Weitere Sulfinylimine werden durch Metathese von XNSO (X = Cl, Br) mit AgSCN bzw. AgSeCN synthetisiert. Wa È hrend die Strukturen von S 2 (NSO) 2 und OSNSCN ro È ntgenstrukturanalytisch ermittelt werden, zeigen spektroskopische Unterschuchungen, daû OSNSeCN isostrukturell mit OSNSCN ist.
Sulfinylimines: Important Building Blocks for Developing the Polysulfanemonoand -disulfonic Acid Chemistry