✦ LIBER ✦
Substituenteneinfluß auf sigmatrope Reaktionen, II.13C-DNMR-Untersuchungen zur Kinetik der Valenz-isomerisierung von 3,4-Homotropiliden und seines 3-Methylderivates
✍ Scribed by Bicker, Richard ;Kessler, Horst ;Ott, Wilhelm
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1975
- Tongue
- English
- Weight
- 362 KB
- Volume
- 108
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Die Barriere der degenerierten Valenzisomerisierung in 3,4‐Homotropiliden (1) wurde durch Linien‐formanalyse der ^13^C‐DNMR‐Spektren bestimmt. Die Daten (E~a~ = 13.03 ± 0.10 kcal/mol, log A = 11.99 ± 0.06, Δ__H__^≠^ = 12.34 ± 0.09 kcal/mol, Δ__S__^≠^ = −5.9 ± 0.6 Clausius und Δ__G__ = 14.1 ± 0.2 kcal/mol) stehen in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Linieformanalyse des ^1^H‐NMR‐Spektrums des Octadeuterioderivates 2. Der Einfluß einer Methylgruppe in 1‐bzw. 3‐Stellung auf die Barriere ist klein (Δ__G__ = 13.8 bzw. 14.9 kcal/mol).