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Substituenteneinfluß auf sigmatrope Reaktionen, II.13C-DNMR-Untersuchungen zur Kinetik der Valenz-isomerisierung von 3,4-Homotropiliden und seines 3-Methylderivates

✍ Scribed by Bicker, Richard ;Kessler, Horst ;Ott, Wilhelm


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1975
Tongue
English
Weight
362 KB
Volume
108
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Abstract

Die Barriere der degenerierten Valenzisomerisierung in 3,4‐Homotropiliden (1) wurde durch Linien‐formanalyse der ^13^C‐DNMR‐Spektren bestimmt. Die Daten (E~a~ = 13.03 ± 0.10 kcal/mol, log A = 11.99 ± 0.06, Δ__H__^≠^ = 12.34 ± 0.09 kcal/mol, Δ__S__^≠^ = −5.9 ± 0.6 Clausius und Δ__G__ = 14.1 ± 0.2 kcal/mol) stehen in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Linieformanalyse des ^1^H‐NMR‐Spektrums des Octadeuterioderivates 2. Der Einfluß einer Methylgruppe in 1‐bzw. 3‐Stellung auf die Barriere ist klein (Δ__G__ = 13.8 bzw. 14.9 kcal/mol).