Substituenteneffekte pericyclischer Reaktionen: Das Cycloheptatrien-Norcaradien-Problem, untersucht an C-7-monosubstituierten Verbindungen
✍ Scribed by Betz, Werner ;Daub, Jörg
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1974
- Tongue
- English
- Weight
- 872 KB
- Volume
- 107
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Methylkationen, stabilisiert durch nachbarständige Alkoxy‐oder Alkylaminogruppen und gebunden an C‐7, ermöglichen es, drei charakteristische Lagen des Cycloheptatrien‐Norcaradien‐Gleichgewichtes zu simulieren:
Mit energieniedrigem Cycloheptatrien‐Niveau im 7‐Bis(alkylamino)methyl‐Kation 9a.
Mit nahezu energiegleichen Cycloheptatrien‐ und Norcaradien‐Grundzuständen in den 7‐Alkoxy(amino)methyl‐Kationen 9b–e ⇋ 10b – e. 3. Mit energieniedrigem Norcaradien‐Grundzustand in der 7‐(1,3‐Dioxolan‐2‐ylium)‐Verbindung 10f. In 10f ist der Substituent exo‐ständig. Thermodynamische Daten der schnellen und reversiblen Gleichgewichte 9b – e ⇋ 10b – e werden bestimmt. Die C‐7‐Substituentenbeeinflussung des Cycloheptatrien‐Norcaradien‐Gleichgewichtes wird diskutiert und durch das MO‐Modell beschrieben.