The stereochemistry of the electroreductlon of the two geometrical isomers of methyl 1-bronocyclopropane 1.2-dlcarboxylate has been lnvestlgated : for the €MU Isomer, electrolysis carried out In the presence of NH' ions glve rlse to a 901 retentlon ratio whlle 90% o f inversion 1s attalned when &',,N* catlhs are present. preferentlal lnverslon of configuration always occurs for the reductlon o f the ci6 Isomer and stereospeclflclty (1.e. 100% Inversion) Is achleved In the presence of &',,N* catlons. These results are compared wlth those observed In the study of electroreductlon of Cia methyl I-brono 2-methoxymethyl cyclopropane 1,Z-dlcarboxylate. Les bronocyclopropanes constltuent des molecules parfaltement adapthes i I'etude de l'aspect stdr6ochlnlque des reductlons cathodlques (volr I et references lncluses). Alnsl, les travaux relatlfs i l'electroreductlon, sur cathode de mercure et en nllleu hydroalcoollque, des enantlomkres 3,) du brono-1 carboxy-1 dlphenyl-2,Z cyclopropane et de son ester kthylique ont montrd que la stir&os&lectlvlt6 de la reaction ddpendalt de l a composltlon de I'electrolyte-support ' : Ph Br Ph C02R Ph H Ph CO-R sl le seul cation de I'electrolyte est l'lon W i , susceptlble de protoner le carbanlon for& i I'ilectrode. l a reductlon s'effectue avec retentlon prcf6rentlelle de conflguratlon (jusqu'i 70% dans le cas de I'ester). conflguratlon (60% dans le cas de I'ester en presence d'lons &,,N*).
par contre, en presence d'lons anmmnlum quaternalre, on observe une lnverslon de L'lnterpretatlon proposee pour rendre compte de ces rdsultats peut se rdsuner de la fa-$on sulvante : la cathode de nercure au moment du transfert ilectronlque ' .
du falt d'une adsorptlon speclflque, l'halogene est dlrectmnt en contact avec la conflguratlon initlale du carbanlon lnterddlalre est alors celle du conpose