Gus dcn Dihydrobenzoxazin-2-carbonsauccdcrivatcn I, 2,lO und 1 I werden durch Oxidation rnit 3-Chiorperbcnzoedure und nachfolpnde Uoisetzung rnit Acetanhydrid neben den dehydrierten Verbindungen die Cd-substituierten Produkte 6, 7, 9 sowie 14-16 crhalten. Die Durchfiihrung der Reaktion bei vcrschicdcncn Teniperaturen und pH-Werten liefert charakteristische Produ ktzusammcnsctzungcn. Vor einiger Zeit berichteten wir iiber die variierte Polonovski-Reaktion an den Dihydro-l,4-benzoxazin-2-carbonsaurederivaten 1 -32). Dabei wurden neben den erwarteten dehydrierten Verbindungen 4 und 5 die an C-6 acetoxylierten Benzoxazine 6 und 8 erhalten. Da die Entstehung dieser Phenolester mit den in der Literatur diskutierten Ablauder Polonovski-Reaktion nicht zu erklaren war, stellten wir weiterfuhrende Untersuchungen iiber die Bildung dieser Verbindungen an. Die Benzoxazine 1 ' ) und 2'~') wurden unter Variation der Reaktionstemperatur sowie mit und ohne Zusatz von Tri-Studies on the Chemistry of 1,44xazineS, 16'). -Investigations on the Nwleophilic Substitution of 3,4-Dibydro-?H-l,4-benzoxazine-2carboxylic Acid Derivatives under Varied Condition! of the Polonoaki Reaction
Oxidation of the dihydrobenzoxazine-2-carboxylic acid derivatives 1,2,10, and 11 with 3chloroperbenzoic acid and subseyucnt reaction with acetic anhydride lead to the expected dehydration products as well as the C-6-substituted compounds 6, 7. 9, and 14-16. Under various reaction temperatures and pH values characteristic mixtures of produas are obtained.