Studien zum Ablauf der Substitution, XXI. Kinetik und Mechanismus der Chlorierung Einiger Aliphatischer Äther

✍ Scribed by Horner, Leopold ;Anders, Bertram ;Basedow, Ottokar

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1960
• Weight: 375 KB
• Volume: 635
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19606350105

✦ Synopsis

Abstract

Es wurde beobachtet, daß Sauerstoff auch unter strengem Ausschluß von Licht die Chlorierung von Äthern stark verzögert. Aus dem Verhältnis der wirksamen Mengen Sauerstoff zu Chlor wird geschlossen, daß auch die Dunkelchlorierung von Äthern eine Radikalkettenreaktion ist. Hierfür spricht ferner, daß die Polarität des Lösungsmittels keinen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit hat. Diese hängt stark von Verunreinigungen unbekannter Natur ab, die sich auch in Tetrachlorkohlenstoff p. a. befinden. Bei Verwendung der gleichen Lösungsmittelsorte sind die Werte reproduzierbar. Die Oberfläche der Gefäße hat einen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit. – Für Di‐n‐butyläther und Tetrahydrofuran wurde die 2. Reaktionsordnung gefunden. Die Chlorierung von Dioxan, Methyl‐n‐butyl‐äther und Anisol verlief unübersichtlich.