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Studien in der Vitamin D-Reihe, XXVI. Partialsynthese der Vitamine D2 und D3

✍ Scribed by Inhoffen, Hans Herloff ;Irmscher, Klaus ;Hirschfeld, Horst ;Stache, Ullrich ;Kreutzer, Armin


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1958
Tongue
English
Weight
923 KB
Volume
91
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


standigen Doppelbindung. Die Verkniipfungsart der hiermit zwangslaufig verbundenen 9 Kohlenstoffatome (s. A.) bietet an sich keine besondere Schwierigkeit. Zum anderen war das Geriist der insgesamt 27 bzw. 28 C-Atome aufzubauen, das nach unserer Grundkonzeption im wesentlichen mit dem angular methylierten trans- Hydrindan-System der Ringe C und D (s. B.) gegeben war. Die Seitenketten mit 8 bzw. 9 C-Atomen (s. C.) wurden hierbei als letzter, jedoch keinesfalls unbedeutender Teil gesondert behandelt. Wenn wir die Vitamine D nach diesem Schema aufgliedern, treten die drei vorgenannten Problemteile (A. -C.) als in sich geschlossene Aufgaben klar zutage. Zu allererst haben wir uns dem empfindlichen Triensystem gewidmet. Es sei hier erwahnt, dal3 auch beim Aufbau des 8-Methyl-trans-hydrindan-ol-(4)-ons-( I) (B) unerwartete Hindernisse Uberwunden werden m d t e n , was erst in allerletzter Zeit gelungen ist. Das AusmaD der Schwierigkeiten, die mit dem Polyen-Chromophor zusammenhingen, ist erst allmahlich zutage getreten und hat im Verlauf unserer Studien zur Auffindung und Darstellung neuer, bisher unbekannter Isomerer der Vitamin D-Reihe gefuhrt, namlich von fmns-Vitamin D 9 , von iso-Vitamin D23) und u-Tachysterin24) sowie schlieDlich von iso-Tachysterin23). Die Konstitution dieser Isomeren mul3te in jedem Fall erst geklart und an-schlieDend durch Partialsynthese erhirtet werden. Besonders wertvoll war dabei die Ermitt-. lung der mit den verschiedenen Trien-Chromophoren verbundenen UV-Absorptionen. Das definitive Einmunden in einen bestimmten Syntheseweg wurde noch durch einen weiteren Umstand verztigert, der uns zunachst glinstig erschienen war. Unter den von WINDAUS und seiner Schule durch Photo-Isomerisierung erhaltenen Bestrahlungsprodukten des Ergosterins befindet sich das Tachysterin2>), das durch weitere Einwirkung von UV-Licht in Vitamin D2 ubergefdhrt werden kann. Eine Synthese des Tachysterins hitte somit auch das Vitamin D erfaBt. In der Tat ist uns langere Zeit eine Synthese des Tachysterins als die weniger schwierige Aufgabe erschienen, eine Hoffnung, die sich bis heute nicht erfullt hat. Wenn wir uns seit etwa 4 Jahren endgiiltig auf die Vitamin D-Synthese konzentriert haben, so ist dies vor allem dem Bekanntwerden der Reaktion von W I ~G zu verdanken. Bei dem Problem einer Partialsynthese konnte an die Arbeit der Schulen von WINDAUS und von HEILBRON am Vitamin D erfolgreich wiederangekniipft werden. R R CHO 11 [a u. b) 111 (a u. b) Das systematische Studium des oxydativen Abbaus hat namlich seinerzeit zu Spaltstucken gefiihrt, die fur eine Resynthese geeignet erschienen, und zwar sind dies 2 ) H .


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## Abstract Durch chemische Isomerisierung mit Bortrifluorid und Jod wurden aus __cis__‐Vitamin D~2~ das __trans__‐Vitamin D~2~, das __iso__‐ Vitamin D~2~ und das bereits bekannte __iso__‐Tachysterin~2~ gewonnen und ihre Struktur im einzelnen diskutiert.