Studien in der Thiophenreihe. XXIII. Ober Thioather des Thiophens; von N'ilhelm Steinliopf und Paul Xeonhardt. Einwirkung von Phosphortrisulfid auf Bernsteinsaure und Lavulinsaure sowie deren Homologe fuhrt bekanntlich zum Thiophen bzw. dessen Homologen. l) Als Zwischenprodukte bilden sich dabei Oxythiophene; bei der Darstellung des 2-Thiotolens aus Lavnlinsaure kann das mitentstehende 2-Thiotenol gefaBt werden, wahrend das einfachste Oxythiophen noch immer unbekannt ist. Man hat die freien Sauren und ihre Salze zur Reaktion verwandt; die Einwirkung von Phosphortrisulfid auf Ester dieser Sauren ist nie versucht worden. Wir haben das nachgeholt und zunachst dasverhalten des Bernsteinsaure-diathyl-und -dimethylesters s tudiert. Wir erwarteten auSer Thiophen, das durch gewaltsame Abspaltung der Carboxathylgruppe entstehen kann, den Dialkylather des 2,6-Dioxythiophens, eventuell durch weitere Einwirkung des Phosphorsulfids den entsprechenden Dithioather. Beide entstehen nicht. Trotz erheblichen Uberschusses an Phosphorsulfid bleibt ein groDer Teil des Esters unangegriffen. Der Rest bildet Thiopnen, beim Diathylester sehr geringe Mengen 2-ThienyZ-Gthyliithe~, C,H,S .O .C,H,, den wir nur in Form seiner Quecksilberchlorid-Verbindung isolieren konnten, und in beiden Fallen als Hauptprodukt 2-Thienyl-iithyl-su@fin bzw. 2-'l't~ienyl-methyLsulfid. Die Sulfide lassen sich von den entsprechenden Bernsteinsaureestern durch Destillation nicht trennen. Sie wurden daher zunachst ebenfalls als Quecksilberchlorid-Verbindungen isoliert und daraus durch Destillation mit Salzsaure in freier Form erhalten. Die vorliegenden sind Ole von eigentumlichem, nicht gerade un-Thioather des Thiophens sind bisher unbekannt. l) Vgl. z. B. Volhard u. E r d m a n n , B. 18, 454 (1885); P a a l , B. 19, 551 (1886).