Struktur und Eigenschaften der Ätherate von Trihalogengermanen

✍ Scribed by Dr. O. M. Nefedow; cand. chem. S. P. Kolesnikow; Dipl.-Chem. W. I. Schejtschenko

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1964
• Tongue: English
• Weight: 221 KB
• Volume: 76
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19640761116

✦ Synopsis

Bei der lichtinduzierten Addition von Cyclooctaf .traen an Cyclooctatetraen-eisentricarbonyl [l] entstehen z lei strukturisomere Komplexe C16H16Fe(CO)3 vom Fp := 118 "c ( I ) und vom F p = 172°C (Zers.) (2). ( I ) bildet sicl. auch direkt aus Fe2(C0)9 und dem Cyclooctatetraen-Dim xen C16H16 vom Fp = 76 "C [2]. ( I ) ist ein E-Komplex rnit inem Liganden, der eine schnelle und reversible Valenz ,omerisierung zeigt. Sein Protonenresonanzspektrum ist dc nentsprechend temperaturabhangig. Die Struktur von (2) fluktuiert" dagegen nicht. Bei der Reaktion von C,&16, Fp = 76 "C. mit Fe(C0)5 bei 160-170 " C bilden sich neben ( I ) ein weiter j C16!216Fe(C0)3lsomeres (3), ein Zweikernkomplex C16H ,Fe2(C0)6 (4) und ein Dreikernkomplex C&16Fe3(C0)9 (5,' Fp = 175-180 'C, 191 "C bzw. 170'C (Zers.) 131. (4) entstf it auch aus ( I ) und Fe(C0)5 bei 180 "C, sowie beim Erwarm n von (S) auf 180 "C Die nicht isolierten Zwischenstufen der Umwandlung des Bullvalens in Naphthalin [2] konnten nun als Komplex-Derivate (7) und (8) erhalten werden. Die Anwesenheit der Fe(C0)3-Gruppen begiinstigt die Umlagerung, welche bei wesentlich tieferer Temperatur stattfindet als beim freien Bullvalen. Dadurch verliert das 7c-komplexgebundene Bullvalen seine ,,fluktuierende" Struktur.