✍ Scribed by Michnev, Bontcho ;Mateva, Rosa
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Annealing of copolymer crystals from 1,3,5-trioxane and l-chloro-2,3-epoxypropane (epichlorohydrin (ECH)) was conducted in a differential calorimeter (DSC) and the changes in enthalpy and entropy as well as the shape of the melting curves were observed. The changes in melting enthalpy and the shape of the melting curves were found to depend characteristically on the content of epichlorohydrin comonomeric units in the copolymers. A model for the changes of the crystal by annealing is suggested.
Tempern ist eines der Verfahren zur Einwirkung auf die Struktur kristallisierter Polymere, um die h d e r u n g von Polymereigenschaften zu untersuchen. Das AusmaB der Struktur-und Eigenschaftsanderungen hangt von dem Grad der Unterkiihlung ab und ist bei kleinen Unterkiihlungen besonders groB1-'). A l s Unterkiihlung wird hier die Differenz von Schmelz-und Tempertemperatur verstanden. Tempern kann rnit Rekristallisations-und Sinterprozessen verbunden sein. Bei Kristallen rnit gefalteten Ketten verursachen diese Prozesse ein Anwachsen der Kristallitdicke und dadurch bedingt eine ErhiShung der Schmelztemperat~r~~ '9 @. Bei gestrecktkettigen Kristallen sind die Rekristallisationsprozesse mit dem Erscheinen von neuen, diinneren Lamellen, die senkrecht zur Kettenrichtung angeordnet ~i n d ' -~) und rnit einem Niedrigtemperaturmaximum in der Schmelzkurve verbunden. Es ist festgestellt worden, da0 die Rekristallisationsprozesse bei diesen Polymeren rnit grol3er Gechwindigkeit verlaufenlo). Ganz anders entwickeln sich diese Prozesse bei kristallisierten Copolymeren. Hier ist das Anwachsen der Faltlange rnit einer Abnahme der Kristallinitat, Schmelzenthalpie und Dichte verbunden" -I 3 ) . Gleichzeitig bleibt die Schmelztemperatur konstant13).
Die vorliegende Arbeit befaBt sich rnit den Strukturihderungen beim Tempern von Kristallen von Copolymeren aus 1,3,5-Trioxan (TO) und 1 -Chlor-2,3-epoxypropan (Epichlorhydrin (ECH)). a) Teil 2: cf.I4).
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