Struktur des neuartigen, zweifach Ketimin-komplexierten Natriumketimids [(tBu2CNNa)4(HNCtBu2)2] im Kristall und in Lösung: Die Stapelung komplexierter und nicht komplexierter (NNa)2-Ringe zu einem stark verzerrten (NNa)4-Cuban
✍ Scribed by Murray Macgregor; Dr. Robert E. Mulvey; William Clegg; Dr. Paul A. O'Neil
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1992
- Tongue
- English
- Weight
- 394 KB
- Volume
- 104
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
dessen Ausbeute durch nachfolgende, sehr rasche Polymerisation begrenzt wird. Die Unbestandigkeit des Umlagerungsprodukts 22 mag auch der Grund dafur sein, daI3 beim Versuch einer Destillation von 21 nur Zersetzung eintrat["]. Einfacher zu handhaben sind die chromatographisch trennbaren Hexadiene 25, deren Vorlaufer 23 b aus Ammoniumthiocyanat und 23a["] leicht zuganglich ist. Bereits bei der Destillation (90 oC/O.OOl Torr) liefert 23b die Produkte 25a-c nahezu in statistischer 1 :2:l-Verteilung (67 % Ausb.). Destilliert man 23b bei 180 "C/26 mbar, so dominiert das thermodynamisch gunstige Z,Z-Isomer 25a (56 ' / o Ausbeute an 25, 8: 1 : 1 -Verteilung). Offenbar ist zumindest der zweite Umlagerungsschritt 24 + 25 bei hoherer Temperatur reversibel.