Lactols are compounds of increasing interest in the synthesis of active pharmaceutical derivatives. Nevertheless, the product obtained by the reduction of the carbonyl group of coumarin has been described only twice, and without definition of its precise chemical structure. Since these studies, doubts have been raised about the existence of a monomeric or dimeric form. Our study has led us to conclude definitely that the single dimeric form exists and to precisely define the spectral properties of the two diastereoisomers. © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS coumarin / lactol / acetal / NMR / X-ray data Résumé -Détermination structurale du benzopyran-2-ol en solution et à l'état solide. Les lactols sont des composés présentant un intérêt croissant dans la synthèse de dérivés pharmacologiquement actifs. Cependant, le produit obtenu par réduction du carbonyle de la coumarine n'a été décrit que deux fois, sans que sa structure chimique exacte ne soit précisée. Depuis ces études, il existe un doute entre l'existence de la forme monomérique et l'existence de la forme dimérique. Notre étude nous a permis de conclure définitivement en faveur de la forme dimérique et de définir les propriétés spectrales des deux diastéréoisomères.