Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 38. Mitteilung. Die Synthese des Ferrioxamins G

✍ Scribed by V. Prelog; A. Walser

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1962
• Tongue: German
• Weight: 219 KB
• Volume: 45
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19620450540

✦ Synopsis

Mitteilung') Vor kurzem z, haben wir uber die Synthese von zwei eisenhaltigen Wuchsstoffen aus Actinomyceten, Ferrioxamine B 3, und DI4), berichtet. Durch eine sinngemasse Anderung des veroffentlichten Verfahrens liess sich nun ein weiterer Vertreter der gleichen Wuchsstoff-Gruppe, das Ferrioxamin G (V) 7 , herstellen. Als Ausgangsmaterial diente das friiher beschriebene 2, 3,6-Dioxo-tetrahydro-l, 2-oxazin-Derivat I, welches mit Methanol in Gegenwart von Triathylamin in den Methylester des Carbobenzoxyam'nc-5-(N-succinyl-hydroxylamino)-pentans (I1 a) ubergefuhrt wurde. Die Amino-Verbindung I1 b, welche daraus durch hydrogenolytische Entfernung der Carbobenzoxy-Gruppe bereitet wurde, lieferte bei der Umsetzung rnit dem 3,6-Dioxotetrahydro-1,2-oxyzin-Derivat I das Carbobenzoxy-Derivat I11 a. Die Wiederholung der Keaktionsfolge : katalytische Decarbobenzoxylierung, Umsetzung rnit dem Reagens I und nochmalige katalytische Decarbobenzoxylierung fuhrten schliesslich zum Methylester des eisenfreien Grundkorpers des Ferrioxamins G (IVb). Aus diesem konnte durch Acetylierung rnit Acetanhydrid in Pyridin und Verseifung der NO-Acetylgruppen mit Kaliumhydrogencarbonat-Losung der kristalline Acetylmethylester des eisenfreien Grundkorpers von Ferrioxamin G (IVc) erhalten werden. Der aus dem synthetischen Acetyl-methylester IVc hergestellte kristalline Eisen(II1)-Komplex (VI) war auf Grund von Smp., Misch-Smp., 1R.-Absorptionsspektrum und chromatographischem Verhalten mit dem aus dern natiirlichen Wuchsstoff hergestellten