Stereoselektive nucleophile Acylierung von Benzaldehyd mit einem Crotonaldehyd-d1-Reagens
✍ Scribed by Priv.-Doz. Dr. Manfred Braun; Wilhelm Hild
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 223 KB
- Volume
- 96
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
skizzierte Reaktionsverlauf angenommen wird. Das energiereiche ZP, wird bei Riickspaltung im wesentlichen das weniger gespannte 2 ergeben. Unter PTC-Bedingungen diirfte zudem die Reversibilitat der ZP-Bildung besonders giinstig sein, da auch die Carbeneneugung ein reversibler ProzeR ist[l3]:
Offenbar ist ZP, aus 1 und dem weniger reaktiven CCI2 energiearmer, so daR hier die Weiterreaktion zu 3a der Riickreaktion zu 2 den Rang ablauft. Bei den ZPs handelt es sich vermutlich nicht um Diradikale, denn das sehr empfindliche 1 ,I-Dicyclopropylethen reagiert rnit CBr, nicht unter Umlager~ng~'~', und obendrein ist man heute sicher, daD T~iplett-CBr$'~l bei derartigen Reaktionen nicht auftritt'I6]. ZP1 und ZP2 miissen Ladungsiibertragungskomplexe seid"]. Damit wird auch die gelegentlich beobachtete 1 ,CAddition von CX, an Diene verstiindlich, die nach Berechnungen['81 direkt nicht erfolgen kann.