Stereoselective synthesis of alcohols, XIX. The sense of asymmetric induction on addition to α-chiral aldehydes

✍ Scribed by Hoffmann, Reinhard W. ;Weidmann, Ulrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 792 KB
• Volume: 118
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19851181010

✦ Synopsis

On addition of (E)-crotylboronates to aldehydes with an u-methyl branch the expected Cram-products are formed predominantly. On addition of the (2)-crotylboronates to the same aldehydes the anti-Cram-products are formed in preference. Hence, the sense of 1,2asymmetric induction depends also on the nature of the achiral reagent. The reasons for and the conditions leading to such a phenomenon are discussed.

Stereoselektive Synthese von Alkoholen, XIX')

Die Richtung der asymmetrischen Induktion bei der Addition an a-chirale Aldehyde Bei der Addition von (E)-Crotylboronsaureestern an a-mcthylverzweigte Aldehyde entstcht iiberwiegend das erwartete Cram-Produkt. Bei der Addition von (Z)-Crotylboronsaureestern an dieselbcn Aldehyde resultieren bevorzugt die anti-Cram-Diastereomeren. Die Richtung der 1,2-asymmetrischen Induktion ist also auch von der Natur des achiralen Reagenz ab- hangig. Die Ursache fur dieses Phanomen und die Bedingungcn, unter denen es auftreten kann, werden diskutiert.