Stereologe Kronenether: π-Donorbeteiligung bei der Komplexierung von Kationen?
✍ Scribed by Leppkes, Reinhard ;Vögtle, Fritz
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 245 KB
- Volume
- 116
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Im Rahmen des ,,Stereologie-Konzepts" wurden die neuartigen Kronenether 8, 9 und zum Vergleich 11 synthetisiert und deren Komplexkonstanten gegenuber Ag +-Ionen 'H-NMR-spektroskopisch ermittelt. Die Befunde machen eine n-Donorbeteiligung aromatischer Kerne bei der Komplexierung bestimmter Kationen wahrscheinlich.
Stereologous Crown Ethers:
n-Donor Participation in the Complexation of Cations?
In the framework of the "stereology concept" the new crown ethers 8 , 9 , and for comparison 11 have been synthesized and their stability constants with Ag+ ions determined by 'H NMR spectroscopy. The results may be interpreted as evidence for a a-participation of aromatic nuclei of the ligands in the complexation of certain cations.
Die ,,harten" Ether-Sauerstoffatome entfalten in makrocyclischen Liganden gegenuber den ,,weichen" Ag +-Ionen nur schwache Donoraktivitat. Die Komplexkonstanten sind, verglichen rnit denen gegenuber Alkalimetall-Ionen, klein '). Ag +-Ionen zeigen hingegen die Tendenz, rnit den weicheren n-Wolken von Mehrfachbindungssystemen zu koordinieren". Die Kombination von n-Donor-und Ethersauerstoff-Zentren im Ring verspricht daher bessere Komplexierung von Ag*-Ionen durch Kronenether. Das 1 ,&Diarylnaphthalin-Gerust bot sich in diesem Sinne als makrocyclische n-Ligandtopologie an. In den stereologen3) Kronenethern 8 und 9 haben wir diese Uberlegungen nun verwirklicht.
Eine mogliche n-Beteiligung bei der Kronenether-Komplexierung von Alkalimetall-und Ammonium-Ionen wurde fur einige wenige Beispiele postuliert ' ).
1. Synthesen
Zur Synthese von 8 und 9 wurde das Diphenol 2 aus l,&Diiodnaphthalin durch Kupplung rnit 4-(Methoxypheny1)magnesiumiodid unter Nickel(II)-Katalyse5) zu 1 und anschliefiender Etherspaltung mit Bortribromid6) erhalten. Die Umsetzung rnit den Ditosylaten 5 und 6 in THF rnit tert-Butylat als Base lieferte 8 und 9. 10') und ll wurden aus 1,8-Dihydroxynaphthalin (4) als Vergleichssubstanzen hergestellt .