Stereochemie planar-chiraler Verbindungen, IV1) Synthese und absolute Konfiguration von optisch aktiven, monosubstituierten [2.2]Metacyclophanen2)
✍ Scribed by Kainradl, Bernhard ;Langer, Elisabeth ;Lehner, Harald ;Schlögl, Karl
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1973
- Weight
- 899 KB
- Volume
- 766
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Ausgehend von 1‐Brom‐2.4‐dibrommethyl‐benzol (2) und Isophthalaldehyd‐bis‐[propylen‐thioketal] (3) wird in einer 7 stufigen Reaktionsfolge die [2.2]Metacyclophan‐4‐carbonsäure (6a) dargestellt und mittels (+)‐α‐Phenäthylamins in Enantiomere getrennt. Die optische Reinheit von 6a ergibt sich aus dem Intensitätsverhältnis der diastereotopen Methyl‐Protonen im NMR‐Spektrum des α‐Phenäthylesters von (‐)‐6a. Die absolute Konfiguration von 6a (und 13 damit korrelierten, optisch aktiven [2.2]Metacyclophanen) wird durch kinetische Racematspaltung sowohl von 6a als auch von den davon abgeleiteten Chromtricarbonyl‐Derivaten (Benchrotrenen) 7a und 8a mit (‐)‐α‐Phenäthylamin als (‐)‐(S)‐6a bestimmt. – Die katalytische Hydrierung von [2.2]Metacyclophan (1) sowie von [2.2]Metacyclophan‐4‐carbonsäuremethylester (6b) ergibt unter transanularer Cyclisierung Hexadecahydropyren (12) bzw. den entsprechenden Carbonsäureester 14.