Stereochemie planar-chiraler Verbindungen, II. Darstellung, chiroptische Eigenschaften und absolute Konfiguration von Derivaten des [10]Paracyclophans
✍ Scribed by Eberhardt, Horst ;Schlögl, Karl
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1972
- Weight
- 777 KB
- Volume
- 760
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Ausgehend von optisch aktiver [10]Paracyclophan‐carbonsäure [(‐)]‐5], die auf einem neuen Syntheseweg gewonnen wird, werden mehrere aktive Derivate des [10]Paracyclophans (3) dargestellt (s. Tab. 1) und ihre CD‐Spektren – vor allem zum Vergleich mit analogen Derivaten des [2.2]Paracyclophans – gemessen. Die absolute Konfiguration von 5 (und seinen Derivaten) wird sowohl durch kinetische Racematspaltung des Anhydrides mit (‐)‐α‐Phenäthylamin als auch mit Hilfe der Horeau‐Methode als (‐)‐(S) ermittelt: Hier wird (‐)‐5 über das Phenol (‐)‐16 in das Cyclohexanonderivat (+)‐20 übergeführt, dieses stereoselektiv zum „cis”︁‐Carbinol (–)‐21 reduziert und in letzterem die Konfiguration des Chiralitätszentrums (mit Phenylbuttersäureanhydrid) bestimmt. Damit ist erstmals die absolute Konfiguration einer einfachen „Ansaverbindung”︁ bekannt.