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Stereochemie der Anlagerung von Halogenwasserstoffen an Olefine

✍ Scribed by M. J. S. Dewar; R. C. Fahey


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1963
Tongue
English
Weight
126 KB
Volume
75
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


Der zweite Mechanismus besteht offenbar in einer kationischen Kettenreaktion (bl. Dieser Reaktionsweg kann durch nucleophile Reagentien, z. B. primlre Amine oder Wasser [die dabei methyliert werden, (c)], blockiert werden, hingegen gewohnlich nicht durch Alkane, Alkene, aromatische Kohlenwasserstoffe oder Ather. Dies la8t auf eine hohe Selektivitat des Kations fur Diazomethan schlieBen. Zur Erklarung wird angenommen, da8 in unpolaren Losungsmitteln die polaren Diazomethan-Molekule das Diazonium-Ion stark solvatisieren. Das Carbonium-Ion entsteht somit in einer Umgebung von orientierten Diazomethan-Molekiilen, mit welchen es rasch reagiert, wahrend eine Reaktion mit den unpolaren Molekiilen au8erhalb der Solvatationshiille unterbleibt. Verbindungen m i t dem neuen Phosphanthren-Ring M. Davis und F. G. M o m , Cambridge (England) 5.10-Diathyl-5.10-dihydrophosphanthren (17a), (R = C2H5) und (17b), (R = C ~H S ) wurden dargestellt. ( l 7 a ) konnte in zwei isomeren Formen mit den Schmelzpunkten 53 und 95 "C isoliert werden. Beide ergeben schnell diquarternare Salze, in denen das tricyclische Ringsystem planar sein muB. Das Dibenzyl-dibromid, -dijodid (18) und -dipikrat wurden in isomeren Formen gewonnen, bei denen die Benzylgruppen in cis-oder in trans-Stellung standen. R Das hoher schmelzende (18) gab mit LiAIH4 das Phosphanthren (170) mit dem F p = 53"C, mit NaOH ein Dioxyd mit dem F p = 235 "C, das wegen seines Dipolmoments von


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