Stereochemie aliphatischer Carbonium-Ionen, 1. Wasserstoff-Verschiebung im 1-Hydroxy-2-methyl-butyl-System

✍ Scribed by Kirmse, Wolfgang ;Arold, Hermann ;Kornrumpf, Brigitte

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 357 KB
• Volume: 104
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19711040611

✦ Synopsis

Abstract

Die Desaminierung von (+)(R)‐2‐Amino‐2‐methyl‐butanol‐(1) (7) lieferte (−)(R)‐2‐Methylbutanal (2) mit mindestens 30% Inversion (70% Racemisierung) am Endpunkt der Umlagerung. Die LiClO~4~‐katalysierte Umlagerung von (−)(R)‐2‐Methyl‐2‐äthyl‐oxiran (12) gab 2 mit 6% Inversion, während die säurekatalysierte Pinakolin‐Umlagerung von (−)(S)‐2‐Methyl‐butandiol‐(1.2) (9) zu racemischem 2 führte. Die Ergebnisse machen eine synchrone Dissoziation und 1,2‐Wasserstoffverschiebung unwahrscheinlich; sie werden besser durch unsymmetrisch solvatisierte Carbonium‐Ionen erklärt.