Stereochemie aliphatischer Carbokationen, XI1) Substitution und Umlagerung bei der Desaminierung von Isoleucin und seinen Estern
✍ Scribed by Kirmse, Wolfgang ;Rauleder, Gebhard
- Book ID
- 102364567
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1976
- Weight
- 494 KB
- Volume
- 1976
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Die Desaminierung von (2S,3S)‐Isoleucin (2a) mit salpetriger Säure führt unter Beteiligung der Carboxylatgruppe überwiegend (95 x) zu (2S,3S)‐2‐Hydroxy‐3‐methylvaleriansäure (3a). Kleine Mengen des (2R,3S)‐Diastereomeren (4a; 3 %) und von 3‐Hydroxy‐3‐methylvalerian‐ saure (5a; 2%) wurden durch Gaschromatographie der Methylester nachgewiesen. Bei der Desaminierung von Isoleucinmethylester (2b) ist 1,2‐Wasserstoffverschiebung zu 5 b die Hauptreaktion. Weitere Produkte entstehen durch nichtstereospezifische Substitution (z. B. 3b, 4b) und durch Alkylwanderung (z. B. 6, 7). Die Stereochemie bei Substitution und Umlagerung hängt vom Anteil an 2b ab, der in Micellen aggregiert ist. Variation des Gegenions und Vergleich mit Isoleucinhexylester (2c) stützen diese Schlußfolgerung.