Stark positiver allosterischer Effekt bei der molekularen Erkennung von Dicarbonsäuren durch einen Cer(IV)-bis[tetrakis(4-pyridyl)porphyrinat]-Doppeldecker
✍ Scribed by Masayuki Takeuchi; Tomoyuki Imada; Seiji Shinkai
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 181 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
In der Natur sind positive und negative allosterische Effekte dort allgegenwärtig, wo biologische Vorgänge einer effizienten, auf chemische oder physikalische Signale aus der Auûenwelt reagierenden Steuerung bedürfen. Typische Beispiele [1±4] sind die kooperative Bindung von Sauerstoffmolekülen an Hämoglobin, [1] die Hexamerisierung des Arginin-Repressors [2] und ein kooperativer Effekt, der von der Konzentration von Arachidonsäure enthaltenden Phospholipiden abhängt, bei cytosolischer Phospholipase A 2 . [3] Der solche biologischen Vorbilder imitierende Aufbau von allosterischen Systemen ist von groûer Bedeutung für die Entwicklung künstlicher Rezeptoren, deren Komplexbil-Das symmetrisch substituierte Tolanderivat 2 zeichnet sich durch eine sehr intensive, lösungsmittelabhängige IV-CT-Bande im NIR-Spektrum aus. Während die Ladung in den meisten zweikernigen Übergangsmetallverbindungen der Klasse II hauptsächlich an einem Metallatom lokalisiert ist, [1] ist die Ladung in 2 teilweise innerhalb einer Triphenylamin-Einheit delokalisiert. Da der Beitrag der Reorganisationsenergie um so höher ist, je stärker die Ladungsstörung bei der Anregung lokalisiert ist, führt die partielle Delokalisierung zu im Verhältnis zu V kleinen Werten für l v und l s . Der Elektronentransfer ist daher extrem schnell. Ein trimeres System 3 3 , das 2 ähnelt, wurde ebenfalls untersucht und weist einen zweidimensionalen entarteten IV-CT auf.