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Stannylierungsexperimente mit NH-funktionellen Aminoiminophosphoranen. Synthese und Struktur der tricyclischen Stannaphosphazene [Me2Sn(tBu2PN)NH]2 und [nBu2Sn(Ph2PN)2NH]2

✍ Scribed by U. Doering; D. Hänssgen; M. Jansen; M. Nieger; A. Tellenbach


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1998
Tongue
German
Weight
122 KB
Volume
624
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis


Inhaltsu È bersicht. Aminoiminophosphorane tBu 2 P(NH)NH 2 (1) und (H 2 NPPh 2 )N(Ph 2 PNH) (2) reagieren mit Diaminostannanen R 2 Sn(NEt 2 ) 2 unter Cyclokondensation zu Cyclostannaphosphazenen [Me 2 Sn( t Bu 2 PN)NH] 2 (3 a) und [R 2 Sn(Ph 2 PN) 2 NH] 2 (4 a, b) (a: R = Me, b: R = n Bu). Mit 2 und Me 3 SnNEt 2 entsteht unter Per-N-Stannylierung und Sn-Methylgruppen-Transfer die Ringverbindung Me 2 Sn(Ph 2 PN) 2 NSnMe 3 (5) neben Me 4 Sn. Die Kristallstruk-turen von 3 und 4 b wurden durch Ro È ntgenstrukturanalyse bestimmt. 3 bildet einen planaren Heterotricyclus aus drei Vierringen mit zwei pentakoordinierten Zinnatomen (Raumgruppe P 1 (Nr. 2); Z = 1). 4 b besteht aus einem tricyclischen Moleku È l aus zwei gewellten Sechsringen und einem planaren Zinn±Stickstoff-Vierring mit zwei pentakoordinierten Zinnatomen (Raumgruppe P 1 (Nr. 2); Z = 1).

Stannylation Experiments with NH-functional Aminoiminophosphoranes. Synthesis and Structure of the Tricyclic Stannaphosphazenes [Me 2 Sn( t Bu 2 PN)NH] 2 and [ n Bu 2 Sn(Ph 2 PN) 2 NH] 2 Abstract. Aminoiminophosphoranes t Bu 2 P(NH)NH 2 (1) and (H 2 NPPh 2 )N(Ph 2 PNH) (2) react with diaminostannanes R 2 Sn(NEt 2 ) 2 by cyclocondensation to give cyclostannaphosphazenes [Me 2 Sn( t Bu 2 PN)NH] 2 (3) and [R 2 Sn(Ph 2 PN) 2 NH] 2 (4 a, b) (a: R = Me, b: R = n Bu). With 2 and Me 3 SnNEt 2 the ring compound Me 2 Sn(Ph 2 PN) 2 NSnMe 3

(5) besides Me 4 Sn is formed by per-N-stannylation and Snmethyl group transfer. The crystal structures of 3 and 4 b were determined by X-ray structure analysis. 3 forms a pla-nar heterotricyclus containing three four-membered rings with two pentacoordinated tin atoms (space group P 1 (No. 2); Z = 1). 4 b consists of a tricyclic molecule with two puckered six-membered rings and one planar four membered tin-nitrogen ring with two pentacoordinated tin atoms (space group P 1 (No. 2); Z = 1).