Abstract
La structure du polyacétaldéhyde et la stabilité de ce polymère en solution neutre ont été étudiées. Bien que la structure fondamentale du polyacétaldéhyde correspond à –(O–CH(Me))~n~– le polymère contient des fonctions hydroperoxydes latérales, dont la quantité est fonction de la teneur en acide peracétique de l'acétaldéhyde de départ. Cette teneur a été évaluée par polarographie et correspond à l fonction peroxydique pour 1000 à 4000 unités monomériques suivant l'échantillon soumis à l'analyse.
L'instabilité du polyacétaldéhyde en solution neutre est due à la décomposition de ces liens peroxydes, qui entraîne une rupture des chaînes moléculaires, suivie d'une réaction de dépolymérisation avec formation d'acétaldéhyde monomère. La réaction de dégradation a été suivie par la méthode viscosimétrique; le mécanisme de cette réaction est de nature homolytique, ainsi qu'il ressort de l'influence des inhibiteurs sur cette dégradation (dinitrobenzène, hydroquinone) et de l'action initiatrice de polymérisation qu'exerce le polyacétaldéhyde sur les monomères vinyliques (méthacrylate de méthyle). L'ordre de la réaction de dégradation par rapport à la teneur en fonctions hydroperoxydes est unitaire; l'énergie globale d'activation de dégradation s'élève à 29 ± 0,5 Kcal/mole.
La réaction de dépolymérisation a été mise en évidence par spectrométrie infrarouge et par la réaction à la dinitrophénylhydrazine. Elle a été suivie quantitativement par des mesures spectrométriques dans l'ultraviolet. L'ordre de cette réaction par rapport à la teneur en polyacétaldéhyde est un; l'énergie d'activation de dépolymérisation s'élève à 18,8 Kcal/mole.