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Stabilität von Spinellen im alkalischen Medium

✍ Scribed by Gisela Knop; Oswald Hladik


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
267 KB
Volume
12
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


fenweise bis zum Brom reduziert. Die Verhaltnisse an cler Anode sind noch unklar. Als eine mogliche Variant,? steht die Oxydation der BrF, -Anionen zum hypot,het ischen HrF, zur Diskussion. Dieser intermediiiren Rildung sollte sich ein dissoziat,iver Zerfall gemiil BrF, + BrF, + F, anschlie0en. Das Entweichen von gasformigem, elementarem Fluor wurde unter den Elektrolysebedingungen nicht, beobachtet, jedoch konnten unter den gegebenen Bedingungen Sekundarreaktionen sowohl mit den Platinelektroden als auch rnit den durch Reduktion gebildeten niederen Bromfluoriden eingetreten sein. Bei Beendigung der Elektrolyse. nadi etwa 3 Stunden, war die Leitfahigkeit angewachsen, was a d die Bildung von Reduktionsprodukt'en, vor allem von BrF,, zu- riickzufuhren ist. BrF, wurde bereits verschiedentlirh als Solvens und Reaktionsmedium fiir reaktive und leicht hydrolysierbare Metallund Edelgasfluoride verwendet. E s lag nahe, solche Reak-t>ionen elektrochemisch durch Widerstandsmessungen zii indizieren. Anf diese Weise konnte die Komplexbildung des Xenondifluorids mit den Leuk4auren AsF, und JF, VPPfolgt werden. XeF, ist ohne Komplexbildung in BrF, loslich. Dns wird auch durch Leitfahigkeitsmessungen in diesem Ldsnngsmittel bestatigt. Die spezifische Leitfahigkeit nimmt sogar mit, steigender XeF,-Konzentration ab, was auch fur XeF, und XeF, in fliissigem Bromtrifluorid beobachtet, werden kann 131, [4]. Die Abnahme der Leitfahigkeit erfolgt, linrar. Zu einer Losung von XeF, in BrF, wurde protionsweise As,O, hinzugefiigt, um die Komplexbildung mit dem in lieftiger Reaktion gebildeten AsF, zu verfolgen. Bei den Molverhaltnissen von XeF,:AsF, wie 2 : l (Xe,F:AsFG) und I : l (XeF+AsF,;) war eine Anstiegsanderung der Leitfahigkcit>skurve zii beobachten.


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