Stabilisierung von Niob(o) und Tantal(o) in Heterometallclustern, die Silberatome enthalten

✍ Scribed by Prof. Fausto Calderazzo; Dr. Guido Pampaloni; Dr. Ullrich Englert; Prof. Dr. Joachim Strähle

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1989
• Tongue: English
• Weight: 262 KB
• Volume: 101
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19891010412

✦ Synopsis

In der Reihe der Metalle der funften Gruppe des Periodensystems sind Cluster ohne stabilisierende Bruckenliganden sehr selten; bisher ist [Cp,Nb,(CO),]['I (Cp = q5-C,H,) das einzige kristallographisch gesicherte Beispiel. Dagegen sind zahlreiche halogeno-, 0x0-und sulfidouberbruckte Cluster von Vanadium, Niob und Tantal in Oxidationsstufen groRer I bekannt [' I. Vanadium (0)-Verbindungen sind leicht zuganglich [,I, wahrend Niob (0)und Tantal (0)-Komplexe zumeist durch Metallverdampfung[,' hergestellt werden mufiten. Ein strukturell charakterisierter Vanadium (0)-Heterometallcluster ist [{(PPh,)Au},V(CO),] l5], wahrend von Niob der Heterometallcluster [{(PPh,)Au},Nb(C,H,R),IO rnit Niob in einer positiven Oxidationsstufe bekannt ist 16]. Wir mochten nun uber die ersten strukturell charakterisierten Carbonylcluster mit formal nullwertigem Niob und Tantal berichten. Die Reaktionen von 1 (dmpe = Me,PCH,CH,PMe,) rnit Silbersalzen schlecht koordinierender Anionen -insbesondere AgNO, und AgBF, -bei Raumtemperatur in THF fuhren zu 2 [GI. (a)]. 3 NEt,[M(CO),(dmpe)] + 3 AgNO, -