Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Erlangen-Nurnberg Eingegangen am 12. Dezember 1967 Die Pyrolyse des aus 1 d mit waRr. H202 erhaltenen 2.6-Bis-dimethylaminomethyl-spiro[3.3] heptan-N.N-dioxids (1 e) ergibt 2.6-Bis-rnethylen-spiro[3.3]heptan (2a), das beim Ozonisieren 2.6-Dioxo-spiro[3.3]heptan (2b) liefert. Bei der Synthese des 2.10-Dioxo-trispiro[3.1.1.3.1.1]tridecans (4b) wird das aus Trispiro[3.1.1.3. I . I]tridecan-dicarbonsaure-(2.10) (3a) gewonnene 3b mit waRr. Dimethylamin in 3c iibergefuhrt und das daraus durch LiAIH4-Reduktion gebildete 3d durch Cope-Eliminierung in 4a umgewandelt. -Die von Backer und Kemper beim Ozonisieren von 2.6-Bis-diphenylmethylen-spiro[3.3]heptan (5) neben Benzophenon erhaltene Verbindung mit der Bruttoformel C20H1803 (Schmp. 190 -190.5") wird durch IR-, NMR-und Massen-Spektrum als 8.8-Dipheny1-3.7-dioxo-2-oxa-spiro[4.4]nonan (7) identifiziert.
Die wichtigsten Naturstoffe mit Spiran-Struktur sind entweder Dioxa-spirane, wie die neutralen Saponine Digitonin, Gitonin, Tigonin und Sarsasaponin3), oder Azaoxa-spirane, wie das Steroidalkaloid Tomatin3). In neuerer Zeit hat man aul3erdem 0x0-oxa-und Dioxo-spirane angetroffen, zum Beispiel Griseofulvin4) und Acorons).
Weitere Sauerstoff-haltige spirocyclische Naturstoffe, die moglicherweise isoliert und aufgeklart werden, sind Dioxo-und Tetraoxo-oligo-und -poIyspiranes), die vorwiegend oder ausschliefilich aus Cyclobutan-Ringen bestehen und Geruch oder andere physiologische Eigenschaften besitzen mogen.