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Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen

✍ Scribed by Fritz, Heinz P.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1962
Tongue
English
Weight
80 KB
Volume
95
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Aus dem Institut ftir Anorganische Chemie der Universitat Munchen (Eingegangen am 10. Februar 1962) Filr CsHaFe(C0)3 und CsH8[Fe(C0)3]2 w d e n fur den Bereich von 700 bis 2100/cm die Frequenzangaben vertauscht 2) (S. 171 und 173, Tab. 2. Spalten 7 und 8). Die auf S. 164 und 165 unter 6. bzw. 7. gezogenen Folgerungen andern sich dadurch ferner wie folgt: Das Auftreten von drei CO-Valenzfrequenzen bei 2043.1986 und 1976/cm in C6Hlz-Lijsung legt nunmehr eine nicht mehr axialsymmetrische Struktur des CsHsFe(CO)3 nahe. Jedoch wurden keine Banden gefunden, die nach Lage und vor allem Intensitat konjugierten C=C-Bindungen eindeutig entsprechen. Auch die kleine Zahl von maximal 4 VCH steht mit der beschriebenen Rantgenstrukturanalyse3) im Widerspruch, nach der der Ligand imCsHsFe(CO)3 mit Symmetrie C, 8 infrarot-aktive vCH-Schwingungen besitzt. Fur den ein-und zweikernigen Komplex werden nun die komplex gebundenen C= C-Bindungsfrequenzen bei 1486 bzw. 1464/cm angenommen, die Banden bei 1419 bzw. 1414 und 1372/cm CH-Deformationen zugeordnet. Die zweite, zweifach-entartete der CO-Valenzfrequenzen des CsH8[Fe(CO)& (2046 und 1984/cm) zeigt keine klare Aufspaltung. Wahrend die NMR-Messung fur CsHe[Fe(C0)3]2 erwartungsgeman zwei Protonensignale ergibt, findet sich fur CsHsFe(CO)3 in Aceton, Acetonitril, Benzol, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Cyclohexan, Pyridin und Tetrachlorkohlenstoff stets nur ein scharfes Signal. Dieser Befund ist mit der filr den kristallinen Zustand bestimmten Struktur unvertriiglich. 1) Chem. Ber. M, 158 [1962].

2 ) Herrn Dr. G. N. SCHRAUZER danken wir fiir einen Hinweis, der zur Auffindung dieses 3) B. DICKENS und W. N. LIPSCOMB, J. Amer. chem. SOC. 83,4862 [1961].

Irrtums frihrte.


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