Spektren, Struktur, Ligandenaustausch und Reaktionen eines Ether-Wolfram(II)- Komplexes
✍ Scribed by Thomas Brent Gunnoe; Jennifer L. Caldarelli; Peter S. White; Joseph L. Templeton
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 131 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Etherliganden können reversibel an Lewis-saure Metallzentren binden und dadurch reaktive Metallverbindungen stabilisieren; auf diese Art helfen sie dabei, Vorstufen für Katalysatoren aus diesen Metallverbindungen zu erhalten. [1±6] Etherkomplexe von Elementen der 6. Nebengruppe [6±11] wurden aus Alkylidenkomplexen [7,8] und durch Protonierung von [WCp*(Me)(CO) 3 ] mit HBAr ' 4 in Ether hergestellt. [9,10] Bei Zugabe von Säure zu [WCp(H)(CO) 3 ] und Benzaldehyddimethylacetal entsteht der Etherkomplex [WCp(CO) 3 (Ph-CH 2 OMe)][X] (X CF 3 SO À 3 , BAr 'À 4 ; Ar'3,5-Bis(trifluormethyl)phenyl). [11] Wichtig sind in diesem Zusammenhang auch die Synthesen von Diethyl-und Dimethyletherkomplexen des Rheniums. [12] Uns gelang jetzt die Herstellung des Komplexes [WTp'(CO)(Et 2 O)(PhCCMe)][BAr ' 4 ] 1 (Tp' Hydridotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borat). Um die Frage zu klären, ob 1 eine geeignete Vorstufe für das reaktive Kation [WTp'(CO)(PhCCMe)] ist, [13] untersuchten wir die Substitution des labilen Etherliganden durch Acetonitril und die Zersetzung von 1 in Dichlormethan. Die Reaktion von [WMeTp'(CO)(PhCCMe)] [14] mit HBAr ' 4 in CH 2 Cl 2 /Et 2 O (ca. 2:1) liefert 1 in einer Ausbeute von 70 % [Gl. (a)]. Dabei wechselt die Farbe von Dunkelblau nach Hellblau und die Wellenzahl der CO-Streckschwingung nimmt von 1875 auf 1923 cm À1 zu.
In Gegenwart eines Überschusses an Ether ist der Komplex 1 bei Raumtemperatur in Dichlormethan tagelang stabil. Ist kein Ether-Überschuû vorhanden, so zersetzt sich 1 jedoch rasch (in knapp zwei Stunden, siehe unten). Im festen Zustand ist 1 an der Luft wochenlang und in inerter Atmosphäre sogar unbegrenzt haltbar.
Das bei niedriger Temperatur (À 80 8C) in CD 2 Cl 2 aufgenommene 1 H-NMR-Spektrum von 1 deutet auf eine ein-c) F.