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Sm4S3[Si2O7] und NaSm9S2[SiO4]6: Zwei Sulfidsilicate mit dreiwertigem Samarium

✍ Scribed by Corinna Sieke; Thomas Schleid

Publisher: John Wiley and Sons
Year: 1999
Tongue: German
Weight: 165 KB
Volume: 625
Category: Article
ISSN: 0372-7874
DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199901)625:1<131::aid-zaac131>3.0.co;2-#

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✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Die Sulfidsilicate Sm 4 S 3 [Si 2 O 7 ] und NaSm 9 S 2 [SiO 4 ] 6 erha È lt man als hellgelbe, transparente Kristalle bei der Umsetzung von Sm, Sm 2 O 3 , S, SiO 2 und SmCl 3 bzw. NaCl (850 °C, 7 d) in entsprechenden molaren Verha È ltnissen in evakuierten Quarzglasampullen. Sm 4 S 3 [Si 2 O 7 ] kristallisiert tetragonal (I4 1 /amd; Z = 8; a = 1186,4(1); c = 1387,0(2) pm) mit ekliptisch konformierten [Si 2 O 7 ] 6± -Baueinheiten aus zwei eckenverknu È pften [SiO 4 ]-Tetraedern. Diese koordinieren ebenso wie Sulfidanionen (S 2± ) die beiden kristallographisch unabha È ngigen Metallkationen. Sm1 weist eine Koordinationszahl von 8 + 1 (5 S 2± und 3 + 1 O 2± ), Sm2 eine von 9 (3 S 2± und 6 O 2± ) auf. NaSm 9 S 2 [SiO 4 ] 6 kristallisiert hexagonal (P6 3 /m; Z = 1; a = 975,32( ); c = 676,46(7) pm) in einer modifizierten Bromapatitstruktur. Sauerstoffatome der Orthosilicateinheiten [SiO 4 ] 4± und Sulfidanionen S 2± bilden die Koordinationsspha È re um die zwei kristallographisch unabha È ngigen Metallkationen. Daraus ergeben sich fu È r Sm1 und Sm2 Koordinationszahlen von 9 bzw. 8. Na + besetzt zusammen mit (Sm1) 3+ die Lage 4 f in einem molaren Verha È ltnis von 1 : 3, wa È hrend das niedriger koordinierte (Sm2) 3+ die Lage 6 h einnimmt.

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