I) can be prepared. Compounds of this type are also accessible from [WHal,(CO),], with PMe,, AsMe3, or SbMe, as well as from Mo(CO)6 and W(CO), resp., with AsMe,Hal, . Subsequent reactions of such interconversions are the elimination of CO and further substitution yielding the complexes MHa12(CO),(PMe3), (25, 26, M = Mo, W; Hal = I, Br, Cl).
Von den Carbonyl-Halogeno-Komplexen des Molybdans und Wolframs waren die einfachsten Vertreter des Typs A bis jetzt nicht isolierbar ,s3) und deren monosubstituierte Abkommlinge des Typs B bis vor kurzem unbekannt *). Erst die Disubstitution mit voluminosen oder zweizahnigen Phosphan-oder Arsanliganden schien eine ausreichende Stabilisierung zu gewahrleisten, was sich in der relativ groRen Zahl bekannter Komplexe des Typs C zeigt4y5). Letztere haben sich jedoch wegen ihrer Inertheit als wenig nutzbar fur chemische Umsetzungen erwiesen4s5), wahrend urngekehrt die Verbindungen des Typs A so labil sind, daR an ihrer Stelle nur ihre halogenverbruckten Aggregationsprodukte 1 und 2 isoliert werden konnen2.3.6,7). Eine Mittelstellung nehrnen hier die vorstehend von uns beschriebenen Komplexe 3 -5 des Typs B ein'), die einerseits relativ leicht darstellbar und handhabbar sind, ihre Reaktivitat aber andererseits durch ihre Aggregationsneigung, z.B. zu den Komplexen 6, zu erkennen geben.
Die Verbindungen 3 -5 sind damit geeignete Ausgangsmaterialien zur Entwicklung einer Derivatchemie der Carbonyl-Halogeno-Komplexe des Molybdans und Wolframs. Von den drei naheliegenden Moglichkeiten (CO-Substitution, Halogensubstitution,