Die erstklassigen Arbeiten auf dem Gebiet der Selbstorganisation von Stang, [1] Lehn et al. [2] sowie vielen anderen [3±7] haben uns zu Untersuchungen über die spontane Bildung von (Makro-) Molekülen auf Ru-Basis angeregt. Unser Ziel bestand im Design und in der Herstellung von Polyterpyridylliganden als Grundlage für einen ¹Modulbausteinkastenª, [8] der als Zugang zu Architekturen ¹höherer Ordnungª (fraktalen Architekturen) geeignet ist. Im folgenden berichten wir über die Konstruktion eines Bis(terpyridyl)-Monomers zur Herstellung von Hexaruthenium-Makrocyclen.
Lineare Bis(terpyridyl)-Monomere sind unter anderem zur Herstellung von Multischicht-Polyelektrolytfilmen, [9] Dendrimeren auf Ru II -Basis, [10] Helix-bildenden Liganden, [11] Gittern, [12] Rahmen (racks) [13] und photoaktiven molekularen Drähten [14] angewendet worden. Beispiele für Fortschritte auf dem Gebiet der gesteuerten Synthese von cyclischen starren Strukturen [15] sind die Herstellung von ¹formbeständigenª Phenylacetylenen, [16±18] Diethinylbenzol-Makrocyclen [19] und einem 24 Phenyleneinheiten enthaltenden Hexagon. [20] Fortschritte im Bereich der Selbstorganisation beinhalten z. B. die Synthese von chiralen [21] und achiralen circularen Helices, [22] von zylindrischen Käfigstrukturen, [23] von Pt-koordinierten Bipyridyl-Quadraten, [24] von [2]Catenanen mit als Templat fungierenden Metallzentren [25,26] und von cyclischen Porphyrintrimeren. [27] Unsere Strategie erforderte die Synthese eines Bis(terpyridyl)-Monomers mit einem 608-Winkel bezüglich der beiden koordinierenden Einheiten. Dies würde die Anordnung von sechs Bausteinen mit sechs verbindenden Metallatomen in der weit verbreiteten Benzol-Architektur erleichtern. Die Hoffnung, solche Anordnungen, ohne daû sie nur im Gleichgewicht (Metall-Ligand-Austausch) vorliegen, unter milden physikochemischen Bedingungen zu synthetisieren, beruhte auf der auûergewöhnlichen Stärke der Terpyridin-Ru-Koordination. [28]