Bei der Reaktion zwischen Dikobaltoctacarbonyl und elementarem Schwefel entstehen unter Entwicklung von Kohlenoxyd mehrere schwefelhaltige Kobaltcarbonylderivate. Aus dem Reaktionsprodukt konnten Dikobaltpentacarbonylsulfid [Coz(CO)sS], (wahrscheinlich n-2), Trikobaltenneacarbonylsulfid Co3(CO)9S und Trikobaltheptacarbonyldisdfld Co~(C0)7S2 histallin isoliert werden. Darstellung, Eigenschaften und Umwandlungen dieser neuen Komplexe werden b e schrieben. Die Versuchsergebnisse ermbglichen auch die Deutung des inhibierenden Einflusses des elementaren Schwefels bei der 0x0-Synthese. Der Einflua von Schwefel und verschiedenen Schwefelverbindungen auf die 0x0synthese und h l i c h e Reaktionen wurde schon ofters untersuchtW. Nach den ausfuhrlichsten Untersuchungen von V. MACHO^) ist eindeutig nachgewiesen, dal3 Schwefelkohlenstoff und vor allem elementarer Schwefel starke Katalysatorgifte sind, wiihrend organische Sulfide und Mercaptane keinen bzw. nur geringen inhibierenden EinfluD aufweisen. Diese Erscheinung wurde aber von MACHO nur durch die Annahme erkliirt, daD unter den Reaktionsbedingungen der Oxosynthese das katalytisch aktive Co2(CO)s und Co(C0)4H durch Schwefel in Kobaltdfid unbestimmter Zusammensetzung abgebaut wird. Wie schon berichtet, reagiert Dikobaltoctacarbonyl, in Kohlenwasserstoffen gelost, bei Raumtemperatur mit Schwefel, wobei mehrere schwefelhaltige Kobaltcarbonylderivate entstehen, von denen als mtes das schwerlosliche Dikobaltpentacarbonyls a d , [COZ(CO)~S],, isoliert werden konntel). Im Hinblick auf die Frir schwefelhaltige Crackbenzine ausgearbeitete ,,direkte Alkoholsynthese" (modifizierte 0 x 0synthese)s) war es von hteresse, diese Produkte aus der Reaktion zwischen Schwefel und Dikobaltoctacarbonyl niiher zu untersuchen und ihre Rolle bei der Vergiftung der 0x0-Katalysatoren durch Schwefel zu kltiren.