Salze von Halogenophosphorsäuren; Darstellung von Koordinationspolymeren aus Dihalogenophosphorsäuren

✍ Scribed by Herbert Grunze

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 283 KB
• Volume: 6
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19660060712

✦ Synopsis

klare Losungen, &us denen naqh Abdestillieren des Losungsmittels und nach Zugabe von Ather das Magnesium-bis-dicyclohexylarsid (IV) als weiBes, IuftempfindlichesPulver isoliert werdeu konnte. MgBr, + 2LiAs(C,Hll), -> Mg[As(C,Hll),], + 2LiBr (3) IV IV ist in THF gut und in Toluol, Benzol, Ather und Dioxan unloslich. Die entsprechenden Umsetzungen des ZnBr, mit LiAs(C,HI1), fiihrten sowohl bei -70 "C als auch bei Zimmertemperatur in THF zu unloslichen Substanzen, die unterschiedliche analytische Zusammensetzung aufwiesen und in jedem Falle noch bromidhaltig waren. Orientierende Versuche lassen eine unterschiedliche Reaktivitiit zwischen den Magnesium-und Zinkarsiden erkennen. Wiihrend Mg[As(C,H,),], bereits bei Zimmertemperatur rnit uberschussigem CH,J zu [As(C,H,),(CH,),]J reagiert, ist mit Zn[As(C,H,),], erst nach mehsstundigem Erhitzen in Di-isobutyliither eine teilweise Umsetzung zu beobachten.

Besehrelbnng der Vorsuche

Zink-bis-diphenylarsid ( I ) : I n einem 250-ml-Dreihalskolben, versehen mit Tropftrichter, RiickfluBkiihler und Ruhrer, werden unter Argonatmosphare 1,9 g Zn(C,H,), in 100 ml Petroltither (Sdp. 110 bis 120 "C) gelost und zur siedenden Losung 7,2 g (C,H,),AsH getropft. Es bildet sich unter Gasentwicklung ein weiBer, amorpher Niederschlag, der nach Erkalten iiber eine G4-Fritte abfiltriert, mit Petroliither (Sdp. 30 bis 40°C) gewaschen und i. Vak. getrocknet wird. Ausb. 7,l g (88% d. Th.).