RMN 13C d'Alcynes Aliphatiques: Analyse Topologique des Effets de Substituants Alkyles sur les Déplacements Chimiques des Carbones sp par la Méthode DARC PELCO

✍ Scribed by Jacques-Emile Dubois; Jean-Pierre Doucet

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1978
• Tongue: English
• Weight: 1013 KB
• Volume: 11
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270110207

✦ Synopsis

Abstract

Les effets de substitution alkyle sur les déplacements chimiques des carbones sp d'alcynes aliphatiques sont analysés par la méthode DARC PELCO estimant les perturbations liées à l'introduction de sites localisés dans l'Environnement Limité, Concentrique, Ordonné des carbones sp, décrit par génération progressive à partir du foyer origine –CC^.^.

Une corrélation de site ‘topologie‐δ’ est proposée et son aptitude à la prévision des déplacements chimiques est vérifiée sur une population de 55 alcynes linéaires ou fortement ramifiés correspondant à un domaine expérimental de 25,2 ppm.

Cette étude met aussi en éevidence (i) l'indépendance des effets des groupes alkyles portés par la triple liaison; (ii) leur atténuation lorsque croǐt la connectivité des sites substitués; (iii) la faible importance des effets γ~π~; (iv) l'additivité des incréments de perturbation de site—sans termes d'interaction—jusqu'à une frontière correspondant aux groupes –C(H,Me,__t__Bu) et –C(Me~2~,__t__Bu).

Un modèle simplifié est proposé à partir d'un graphe partiellement ordonné et à des fins de calcul rapide des δ, les effets globaux des radicaux alkyles sont caractérisés et exprimés en paramètres de groupe par sommation de leurs paramétres de site.