Ringöffnung von Methylen-verbrückten Dimetallkomplexen durch Basen

✍ Scribed by Prof. Dr. Wilhelm Keim; Dr. Michael Röper; Dr. Heinz Strutz; Prof. Dr. Carl Krüger

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1984
• Tongue: English
• Weight: 347 KB
• Volume: 96
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19840960609

✦ Synopsis

Das Ergebnis der Rantgen-Strukturanalyse an 5b zeigt Abbildung li6I. Durch zweifache H-Ubertragung auf die Rhz-Einheit und das CHR-Kohlenstoffatom bildet sich aus einer CH3-Gruppe eines Triisopropylphosphanliganden eine CH-Gruppe, die an das a-C-Atom des urspriinglichen Vinylidenliganden und das aus dem Edukt (iPr3P)&hC1 stammende Rh-Atom gebunden ist. Das Rhl,Pl,C3$2-TeiIgeriist des so gebildeten q3PRh-Fiinfrings ist planar; das Briickenatom C1 ist 0.39 A von diese: Ebene entfernt. Der Abstand C1-C2 weist rnit 1.417(4) A auf einen Doppelbindungsanteil hin, d. h. die in Schema 2 gezeichneten Bindungsstriche zwischen der CC-Einheit und Rh sind als Beschreibung einer Grenzfvrmel zu verstehen. Der Abstand Rh-Rh von 2.7602(3) A laDt sich mit schwachen Rh-Rh-Wechselwirkungen interpretieren"]. Die Abstande Rhl-C1 und Rh2-C1 stimmen rnit denen lhnlicher Rhz-Komplexe iibereids1, der Abstand Rh2-C2 ist jedoch geringfiigig langer (Abb. 1). Auch die Werte fur die Rh-H-Rh-Briicke unterscheiden sich kaum von denen anderer einfach H-verbriickter Systeme"].