Ringöffnung und Ringschluß bei Isochroman- Abkömmlingen. Zwei neue Umlagerungen (I. Mitteil. über Isochroman)

✍ Scribed by Rieche, Alfred ;Schmitz, Ernst

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1956
• Tongue: English
• Weight: 584 KB
• Volume: 89
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19560890528

✦ Synopsis

sehluS bei Isochromsn-AbkBmmlingen. Zwei neue Umlagerungen (I. Mitteil. uber Isochroman) [Aus dem Institut fur organische Chemie der Deutschen Akademie der Wissenschaften Berlin-Adershof und dem VEB Farbenfabrik Wolfen] (Eingegangen am 6. Februar 1956) 1-Brom-isochman, daa bei der Bromierung von Isochroman entsteht, lagert sich beim Erhitzen unter RingofFnung in 243-Bromiithyll-benzaldehyd um. Dieser ergibt mit Athano1 und Pyridin unter RingschluB 1-Athoxy-isochroman. Die Umlagerungen verlaufen iiber Kationen. Die Vcrseifung des 1-Brom-isochromans fiihrt zum Di-[ieochromanyl-(l)]-iither. 1-Hydroxy-isochroman (tautomer rnit 2-[P-Hydroxy-iithyl]-benzaldehyd) konnte auf einem Umweg hergestellt worden. Untersuchungen uber die Autoxydation der Ather lenkten vor einiger Zeit 2, unsere Aufiaerksamkeit auf den cy,clischen Benzylather I so c h r o m a n (IJ) . Bei der Durchsicht der Literatur stellte sich heraus, daB zwar einige Synthesen des Isochromans bekannt ~a r e n ~~~~~~~) , aber noch kaum Umsetzungen mit dieser sicher sehr reaktionsf6higen Verbindung durchgefuhrt worden waren. Daher erschien uns eine eingehende Untersuchung des Isochromans wiinschenswert. I1 wurde erstmalig von J. v. B r n u n und F. Zobels) in ciner elfetufigen Synthem aus oSoluidin hergestellt. Zwei weitere Synthesen, die fiir die Darstellung grohrer Mengen auch kaum in Frage kamen, gehen vom Athyl-o-brombenzyl-ather') bzw. vom Homophth&lure-anhydrids) aus. Geeigneter erschien eine Patentvorschrift von H. B u s c h m a n n und R. Michele), die, ausgehend von P-Phenyl-ilthylalkohol und Formaldehyd, iiber die Zwischenstufe des Chlormethyl-IJ-phenylathyl-itthers (I) in etwa 5O-pmz. Ausbeute I1 ergeben sollte.