Ringspaltungen von 0,N-Heterocyclen, I1 1) m e r die Ringumwandlung yon 2-Amino-3-phenacyl-l.3.4oxadiazoliumhalogeniden mit Aminen zu 1.2-Diamino-imidazol-Derivatenz)
Aus dern lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Greifswald (Eingegangen am 17. April 1967) 2-Amino-3-phenacyl-l.3.4-oxadiazoliumhalogenide lagern sich in flussigem Ammoniak, primaren und sekundaren Aminen meist rasch zu 2-Amino-1-acylamino-4-aryl-imidazolen (1 a -v) urn. Als Arnine lassen sich auch heterocyclische Stickstoffbasen, wie Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin, einsetzen (lw-2). -Durch Entacylierung erhalt man 1.2-Diamino-4-aryl-imidazole (2), deren Reaktivitat beschriebcn wird.
Nach bisherigen Untersuchungen reagieren 2-Amino-3-phenacyl-1.3.4-oxadiazoliumhalogenide mit Hydroxid-Ionen*), Sulfid-Ionen3), Alkylmercaptaned) und Hydrazinens) unter Ringumwandlung.
Bei der relativ hohen Nucleophilie von Aminen sollte man erwarten, daB 2-Amino-3-phenacyl-1.3.4-oxadiazoliumhalogenide unter geeigneten Reaktionsbedingungen mit primaren und sekundaren Aminen zu 2-Amino-1 -acylamino-4-aryl-imidazolen reagieren. LaBt man Amine oder Ammoniak auf die waRrige Losung derartiger 1.3.4-Oxadiazoliumsalze einwirken, so erhdt man jedoch die bereits bekannten 1-Acylamino-4-aryl-imidazolone-(2) 1). Demnach reagieren die in Losung befindlichen Hydroxid-lonen schneller mit dem 1.3.4-Oxadiazoliumhalogenid als das Arnin oder Ammoniak. Urn jegliche Bildung von Hydroxid-Ionen zu vermeiden, wurde die gleiche Reaktion in absol. k h a n o l durchgefiihrt. Aus 2-Amino-5-methyl-3-phenacyl-1.3.4-oxadiazoliumbromid und Diathylamin bzw. Ammoniak lassen sich nach Entfernen des Losungsniittels allerdings nur gelbe Harze isolieren. LaBt man dagegen 2-Amino-3-aroylaIkyl-1.3.4-oxadiazoliumbromide ausschlieBlich in uberschussigem Amin bei Raumtemp. reagieren oder erwarmt die Reaktionsmischung, so erhalt man nach Abdestillieren des Aminiiberschusses und Versetzen mit Wasser farblose Sub- stanzen. Wie aus deren Analysendaten zu schlieBen ist, liegen hier tatsachlich die substituierten 2-Amino-1-acylamino-4-aryl-imidazole (1 a -z) vor.